Расчета плотности (пикнометрическим методом) и молярной массы углеводородных газов



                                                                     

 Исходные данные:

Масса пикнометра с воздухом…………………...g1 = 68,3870 г;

Масса пикнометра с углеводородным газом……g2 = 68,4087 г;

Температура в лаборатории.…...…………………t = 24 °С;

Барометрическое давление в лаборатории……...Р1 = 750 мм рт.ст.;

Водное число газового пикнометра……………..В.Ч. = 0,11338.

7.1 Расчет плотности газа                                                                             

1 Масса воздуха в пикнометре (g3), г:

                                       g3 = γ∙В.Ч.,                                    (7.1)

где γ – плотность воздуха, г/л. 

Плотность воздуха (γ), г/л:

                                       γ = М / V1,                                          (7.2)

где М – молярная масса воздуха, равная 29 г/моль;

V1 – объем 1-го грамм моля воздуха при температуре определения и барометрическом давлении в лаборатории, л. 

Из уравнения Менделеева – Клайперона:

                                Р1∙V1 / Т1 = Р0∙V0 / Т0,                               (7.3)

находим                                      

                                            V1 = Р0∙V0∙Т1 / Р1∙Т0,                         (7.4)

где V0 – объем воздуха при нормальных условиях, 22,4 л;

  Т1 – температура в лаборатории в момент отбора газа, К;

  Т0 – температура при нормальных условиях, 273 К;

  Р0 – нормальное давление, 760 мм рт.ст.;

  Р1 – барометрическое давление в момент отбора газа, мм рт.ст. 

V1 =760∙22,4∙ (273+24)/(750∙273)=24,69 л;

γ = 29 / 24,69 = 1,170 г/л;

g3 = 1,17∙0,11338 = 0,1327 г.

 

2 Масса пустого (эвакуированного) пикнометра (g0), г:

                                    g0 = g1 – g3,                                                 (7.5)

где g1 – масса пикнометра с воздухом, г; 

g3 – масса воздуха в пикнометре, г. 

     

g0 = 68,3870 – 0,1327 = 68,2543 г.

 

3 Масса газа в пикнометре (g4), г:

                                          g4 = g2 – g0,                                           (7.6)

где g2 – масса пикнометра с углеводородным газом, г; 

g0 – масса пустого (эвакуированного) пикнометра, г. 

g4 = 68,4087 – 68,2543 = 0,1544 г.

 

4 Плотность газа (γ1), г/л:                                                                        

                                              γ1 = g4 / В.Ч.;                                                 (7.7)

γ1 = 0,1544 / 0,11338 = 1,362 г/л.

 

5 Относительная плотность газа:

                                                 γ = γ1 / γ0;                                                 (7.8)

γ' = 1,362/1,170 = 1,164.

 

7.2 Расчет молярной массы газа      

                                                            

1 Молярная масса газа (Мг), г/моль:

                                              Мг = γ0∙V1,                                                                               (7.9)

где γ0 – плотность газа, приведенная к нормальным условиям, г/нл.

 

2 Расчет молярной массы деструктивного газа

Мг = ((γ1∙P1∙T)/ (P1∙T0)) ∙22,4; (7.10)

Мг = (1,362∙760∙(24+273)/ (750∙273)) ∙22,4 = 33,63 г/моль.

Исходные данные определения молярной массы и плотности углеводородных газов по хроматограмме

 

С помощью хроматографа был проведен анализ углеводородного состава деструктивного газа процесса термического крекинга.

На рисунке 3 представлена хроматограмма полученного газа каталитического крекинга.

 

Рисунок 3 – Хроматограмма деструктивного газа каталитического крекинга

 

Для расчета молярной массы и плотности газа необходимо полученные по хроматограмме массовые доли перевести в мольные доли.

Qiii/∑(Хii),                                   (8.1)

где Qi – мольные доли компонента;

   Хi – массовая доля компонента;

   Мi – молярная масса компонента, г/моль.

Молярная масса смеси рассчитывалась по следующей формуле:

                                         Мсм =∑ (Мi· Qi ),                                                (8.2)

где Mсм – молярная масса смеси, г/моль;

   Qi – мольные доли компонента;

   Мi – молярная масса компонента, г/моль.

Плотность смеси рассчитывалась по следующей формуле:

                                         γсм =∑ (γi· Qi ),                                                (8.3)

где γсм – плотность смеси, г/мл;

   Qi – мольные доли компонента;

  γ i – плотность компонента, г/мл.

Расчет молекулярной массы и плотности сведен в таблицу 3.

Таблица 3 – Расчет молекулярной массы и плотности газа процесса КК

Компонент Мi, г/моль Масс.доля, Xi Xi/Mi Мольн. доля, Qi Мi∙Qi, г/моль γi, г/мл γi∙Qi, г/мл
метан 16 0,102 0,00638 0,213 3,41 0,717 0,153
этан 30 0,120 0,00400 0,134 4,01 1,356 0,181
этилен 28 0,102 0,00364 0,122 3,41 1,25 0,152
пропан 44 0,174 0,00395 0,132 5,81 2,017 0,266
пропилен 42 0,256 0,00610 0,204 8,55 1,88 0,383
изобутан 58 0,163 0,00281 0,094 5,44 2,598 0,244
бутан 58 0,044 0,00076 0,025 1,47 2,598 0,066
бутен-1 56 0,0997 0,00178 0,059 3,33 2,5 0,149
транс-бутен-2 56 0,0096 0,00017 0,006 0,32 2,5 0,014
и-Бутен 56 0,00878 0,00016 0,005 0,29 2,5 0,013
цис-бутен-2 56 0,0107 0,00019 0,006 0,36 2,5 0,016
- 1,08978 0,02994 1 36,40 - 1,637

 

Содержание метана и этана в деструктивном газе:

                        NC1+C2 = NC1 + NC2 + Nэтилен, % масс.,                                (8.4)

где    NC1 – содержание метана в газе, % масс.,

     NC2 – содержание этана в газе, % масс.,

     Nэтилен – содержание этилена в газе, % масс.

NC1+C2 = 10,2 + 12,0 + 10,2 = 32,2 % масс.

Количество олефинов в деструктивном газе:

Nолефинов= Nэтилен + Nпропилен + Nбутен-1 + Nтранс-бутен-2 + Nизобутен +                                       

                              +Nцис-бутен-2, % масс.,                                                  (8.5)

где    Nэтилен – содержание этилена в газе, % масс.,

     Nпропилен – содержание пропилена в газе, % масс.,

     Nбутен-1 – содержание бутена-1 в газе, % масс.,

     Nтранс-бутен-2 – содержание транс-бутена-2 в газе, % масс.,

     Nизобутен – содержание изобутена в газе, % масс.,

     Nцис-бутен-2 – содержание цис-бутена-2 в газе, % масс.

Nолефинов = 10,2 + 25,6 + 9,97 + 0,96 + 0,88 + 1,07 = 48,68 % масс.

На рисунке 4 представлена хроматограмма полученного газа термического крекинга.

Рисунок 4 – Хроматограмма деструктивного газа термического крекинга

Сводная таблица полученных результатов

 

В таблице 4 представлена сводная таблица полученных результатов.

Таблица 4 – Сводная таблица полученных результатов

 

Газ

Плотность, г/мл, рассчитанная:

Молярная масса, г/моль, рассчитанная:

 

Содержание, % масс.

пикно-метри-чески по хрома-то-грамме пикно-метри-чески по хрома-то-грамме   олефинов   Σ (С1 + С2)
1 Деструктивный газ каталитического крекинга 1,362 1,637 33,630 36,400

48,68

32,20

Расхождение, %

20,2

8,24

2 Деструктивный газ термического крекинга 1,117 1,195 27,61 27,46

10,94

67,80

Расхождение, %

6,98

0,55

Расхождение для относительной плотности:

                        ∆ = (γ1 ˗ γсм)/ γ1 · 100%                                          (9.1)

пл = (1,362 – 1,637) / 1,362· 100% = 20,2%

Расхождение для молярной массы:

                         ∆ = (Мг – Мср ) / Мг · 100%                                  (9.2)

мм = (33,630 г/моль – 36,400 г/моль ) / 33,630г/моль · 100% = 8,24%

 

Вывод

 Расхождение плотностей и молярных масс деструктивного газа каталитического крекинга по пикнометрическому способу и по компонентному составу хроматографического анализа составил 20,2% и 8,24% соответственно. Это расхождение связано с тем что, не все углеводородные компоненты в составе деструктивного газа были определены, ввиду их малой концентрации, следовательно, их объемные доли не учитывались при расчете. Незначительное увеличение плотности и молекулярной массы газа по данным хроматографического анализа связано с остатками углеводородов с прошлого анализа.

Был произведен расчет содержания суммы этана, метана, этилена и олефинов. Содержание олефинов в процессе каталитического крекинга, составило 48,68% масс., а сумма метана, этана – 32,20% масс. Сумма сухих газов меньше, чем жирных вследствие того, что процесс КК протекает более селективно в сторону образования С34 углеводородов.

При сравнении полученных данных с деструктивным газом термического крекинга можно сделать вывод о том, что содержание легких углеводородов (метана, этана и этилена), в процессе термического крекинга больше. Следовательно плотность газа термического крекинга 1,117 г/л ниже плотности газа каталитического крекинга 1,362 г/л, так же как и молярная масса 27,61 г/моль и 33,63 г/моль соответственно. Различия свойств (компонентный состав, плотность, молярная масса) двух деструктивных газов термического и каталитического крекингов объясняется различным механизмом протекания реакций: термический крекинг протекает по по радикально-цепному механизму, а каталитический крекинг по карбоний-ионному механизму.

 

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

 

1 Ахметов, С. А. Технология глубокой переработки нефти и газа [Текст] = Thetechnologyofdeepprocessingofoilandgas : учебное пособие / С. А. Ахметов. – 2-е изд., перераб. и доп. – СПб. : Недра, 2013. – 544 с.

2 Переработка углеводородных газов [Электронный ресурс]: методические указания/ УГНТУ, каф. ТНГ, сост.: Р.Р. Фасхутдинов, Л.А. Насырова. – Уфа: УГНТУ, 2015. – 16 с.

3 Ишкильдин А.Ф., Баранов В.В. Лабораторный практикум по химической технологии топлива "Пиролиз бензиновой фракции". – Уфа.: УГНТУ, 2002. – 36 с.

 


Дата добавления: 2018-09-23; просмотров: 340; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:






Мы поможем в написании ваших работ!