Расчета плотности (пикнометрическим методом) и молярной массы углеводородных газов
Исходные данные:
Масса пикнометра с воздухом…………………...g1 = 68,3870 г;
Масса пикнометра с углеводородным газом……g2 = 68,4087 г;
Температура в лаборатории.…...…………………t = 24 °С;
Барометрическое давление в лаборатории……...Р1 = 750 мм рт.ст.;
Водное число газового пикнометра……………..В.Ч. = 0,11338.
7.1 Расчет плотности газа
1 Масса воздуха в пикнометре (g3), г:
g3 = γ∙В.Ч., (7.1)
где γ – плотность воздуха, г/л.
Плотность воздуха (γ), г/л:
γ = М / V1, (7.2)
где М – молярная масса воздуха, равная 29 г/моль;
V1 – объем 1-го грамм моля воздуха при температуре определения и барометрическом давлении в лаборатории, л.
Из уравнения Менделеева – Клайперона:
Р1∙V1 / Т1 = Р0∙V0 / Т0, (7.3)
находим
V1 = Р0∙V0∙Т1 / Р1∙Т0, (7.4)
где V0 – объем воздуха при нормальных условиях, 22,4 л;
Т1 – температура в лаборатории в момент отбора газа, К;
Т0 – температура при нормальных условиях, 273 К;
|
|
Р0 – нормальное давление, 760 мм рт.ст.;
Р1 – барометрическое давление в момент отбора газа, мм рт.ст.
V1 =760∙22,4∙ (273+24)/(750∙273)=24,69 л;
γ = 29 / 24,69 = 1,170 г/л;
g3 = 1,17∙0,11338 = 0,1327 г.
2 Масса пустого (эвакуированного) пикнометра (g0), г:
g0 = g1 – g3, (7.5)
где g1 – масса пикнометра с воздухом, г;
g3 – масса воздуха в пикнометре, г.
g0 = 68,3870 – 0,1327 = 68,2543 г.
3 Масса газа в пикнометре (g4), г:
g4 = g2 – g0, (7.6)
где g2 – масса пикнометра с углеводородным газом, г;
g0 – масса пустого (эвакуированного) пикнометра, г.
g4 = 68,4087 – 68,2543 = 0,1544 г.
4 Плотность газа (γ1), г/л:
γ1 = g4 / В.Ч.; (7.7)
γ1 = 0,1544 / 0,11338 = 1,362 г/л.
5 Относительная плотность газа:
γ’ = γ1 / γ0; (7.8)
γ' = 1,362/1,170 = 1,164.
|
|
7.2 Расчет молярной массы газа
1 Молярная масса газа (Мг), г/моль:
Мг = γ0∙V1, (7.9)
где γ0 – плотность газа, приведенная к нормальным условиям, г/нл.
2 Расчет молярной массы деструктивного газа
Мг = ((γ1∙P1∙T)/ (P1∙T0)) ∙22,4; | (7.10) |
Мг = (1,362∙760∙(24+273)/ (750∙273)) ∙22,4 = 33,63 г/моль.
Исходные данные определения молярной массы и плотности углеводородных газов по хроматограмме
С помощью хроматографа был проведен анализ углеводородного состава деструктивного газа процесса термического крекинга.
На рисунке 3 представлена хроматограмма полученного газа каталитического крекинга.
Рисунок 3 – Хроматограмма деструктивного газа каталитического крекинга
Для расчета молярной массы и плотности газа необходимо полученные по хроматограмме массовые доли перевести в мольные доли.
Qi =Хi/Мi/∑(Хi/Мi), (8.1)
где Qi – мольные доли компонента;
Хi – массовая доля компонента;
|
|
Мi – молярная масса компонента, г/моль.
Молярная масса смеси рассчитывалась по следующей формуле:
Мсм =∑ (Мi· Qi ), (8.2)
где Mсм – молярная масса смеси, г/моль;
Qi – мольные доли компонента;
Мi – молярная масса компонента, г/моль.
Плотность смеси рассчитывалась по следующей формуле:
γсм =∑ (γi· Qi ), (8.3)
где γсм – плотность смеси, г/мл;
Qi – мольные доли компонента;
γ i – плотность компонента, г/мл.
Расчет молекулярной массы и плотности сведен в таблицу 3.
Таблица 3 – Расчет молекулярной массы и плотности газа процесса КК
Компонент | Мi, г/моль | Масс.доля, Xi | Xi/Mi | Мольн. доля, Qi | Мi∙Qi, г/моль | γi, г/мл | γi∙Qi, г/мл |
метан | 16 | 0,102 | 0,00638 | 0,213 | 3,41 | 0,717 | 0,153 |
этан | 30 | 0,120 | 0,00400 | 0,134 | 4,01 | 1,356 | 0,181 |
этилен | 28 | 0,102 | 0,00364 | 0,122 | 3,41 | 1,25 | 0,152 |
пропан | 44 | 0,174 | 0,00395 | 0,132 | 5,81 | 2,017 | 0,266 |
пропилен | 42 | 0,256 | 0,00610 | 0,204 | 8,55 | 1,88 | 0,383 |
изобутан | 58 | 0,163 | 0,00281 | 0,094 | 5,44 | 2,598 | 0,244 |
бутан | 58 | 0,044 | 0,00076 | 0,025 | 1,47 | 2,598 | 0,066 |
бутен-1 | 56 | 0,0997 | 0,00178 | 0,059 | 3,33 | 2,5 | 0,149 |
транс-бутен-2 | 56 | 0,0096 | 0,00017 | 0,006 | 0,32 | 2,5 | 0,014 |
и-Бутен | 56 | 0,00878 | 0,00016 | 0,005 | 0,29 | 2,5 | 0,013 |
цис-бутен-2 | 56 | 0,0107 | 0,00019 | 0,006 | 0,36 | 2,5 | 0,016 |
∑ | - | 1,08978 | 0,02994 | 1 | 36,40 | - | 1,637 |
|
|
Содержание метана и этана в деструктивном газе:
NC1+C2 = NC1 + NC2 + Nэтилен, % масс., (8.4)
где NC1 – содержание метана в газе, % масс.,
NC2 – содержание этана в газе, % масс.,
Nэтилен – содержание этилена в газе, % масс.
NC1+C2 = 10,2 + 12,0 + 10,2 = 32,2 % масс.
Количество олефинов в деструктивном газе:
Nолефинов= Nэтилен + Nпропилен + Nбутен-1 + Nтранс-бутен-2 + Nизобутен +
+Nцис-бутен-2, % масс., (8.5)
где Nэтилен – содержание этилена в газе, % масс.,
Nпропилен – содержание пропилена в газе, % масс.,
Nбутен-1 – содержание бутена-1 в газе, % масс.,
Nтранс-бутен-2 – содержание транс-бутена-2 в газе, % масс.,
Nизобутен – содержание изобутена в газе, % масс.,
Nцис-бутен-2 – содержание цис-бутена-2 в газе, % масс.
Nолефинов = 10,2 + 25,6 + 9,97 + 0,96 + 0,88 + 1,07 = 48,68 % масс.
На рисунке 4 представлена хроматограмма полученного газа термического крекинга.
Рисунок 4 – Хроматограмма деструктивного газа термического крекинга
Сводная таблица полученных результатов
В таблице 4 представлена сводная таблица полученных результатов.
Таблица 4 – Сводная таблица полученных результатов
Газ | Плотность, г/мл, рассчитанная: | Молярная масса, г/моль, рассчитанная: |
Содержание, % масс. | |||
пикно-метри-чески | по хрома-то-грамме | пикно-метри-чески | по хрома-то-грамме | олефинов | Σ (С1 + С2) | |
1 Деструктивный газ каталитического крекинга | 1,362 | 1,637 | 33,630 | 36,400 | 48,68 | 32,20 |
Расхождение, % | 20,2 | 8,24 | ||||
2 Деструктивный газ термического крекинга | 1,117 | 1,195 | 27,61 | 27,46 | 10,94 | 67,80 |
Расхождение, % | 6,98 | 0,55 |
Расхождение для относительной плотности:
∆ = (γ1 ˗ γсм)/ γ1 · 100% (9.1)
∆пл = (1,362 – 1,637) / 1,362· 100% = 20,2%
Расхождение для молярной массы:
∆ = (Мг – Мср ) / Мг · 100% (9.2)
∆мм = (33,630 г/моль – 36,400 г/моль ) / 33,630г/моль · 100% = 8,24%
Вывод
Расхождение плотностей и молярных масс деструктивного газа каталитического крекинга по пикнометрическому способу и по компонентному составу хроматографического анализа составил 20,2% и 8,24% соответственно. Это расхождение связано с тем что, не все углеводородные компоненты в составе деструктивного газа были определены, ввиду их малой концентрации, следовательно, их объемные доли не учитывались при расчете. Незначительное увеличение плотности и молекулярной массы газа по данным хроматографического анализа связано с остатками углеводородов с прошлого анализа.
Был произведен расчет содержания суммы этана, метана, этилена и олефинов. Содержание олефинов в процессе каталитического крекинга, составило 48,68% масс., а сумма метана, этана – 32,20% масс. Сумма сухих газов меньше, чем жирных вследствие того, что процесс КК протекает более селективно в сторону образования С3-С4 углеводородов.
При сравнении полученных данных с деструктивным газом термического крекинга можно сделать вывод о том, что содержание легких углеводородов (метана, этана и этилена), в процессе термического крекинга больше. Следовательно плотность газа термического крекинга 1,117 г/л ниже плотности газа каталитического крекинга 1,362 г/л, так же как и молярная масса 27,61 г/моль и 33,63 г/моль соответственно. Различия свойств (компонентный состав, плотность, молярная масса) двух деструктивных газов термического и каталитического крекингов объясняется различным механизмом протекания реакций: термический крекинг протекает по по радикально-цепному механизму, а каталитический крекинг по карбоний-ионному механизму.
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ
1 Ахметов, С. А. Технология глубокой переработки нефти и газа [Текст] = Thetechnologyofdeepprocessingofoilandgas : учебное пособие / С. А. Ахметов. – 2-е изд., перераб. и доп. – СПб. : Недра, 2013. – 544 с.
2 Переработка углеводородных газов [Электронный ресурс]: методические указания/ УГНТУ, каф. ТНГ, сост.: Р.Р. Фасхутдинов, Л.А. Насырова. – Уфа: УГНТУ, 2015. – 16 с.
3 Ишкильдин А.Ф., Баранов В.В. Лабораторный практикум по химической технологии топлива "Пиролиз бензиновой фракции". – Уфа.: УГНТУ, 2002. – 36 с.
Дата добавления: 2018-09-23; просмотров: 340; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!