Бромсодержащие полимеры идентифицируют по количественному со-держанию брома.
Данные полимеры можно обнаружить по характерным реакциям на галогены, по реакциям с фуксином и пробе Либермана-Шторха-Моравского, а также методами, описанными ниже.
Проба с хлоруксусными кислотами.
В пробирке нагревают слабым пламенем горелки столько монохлоруксусной или дихлоруксусной кислоты, чтобы расплава получилось около 5 мл. В расплав вносят на кончике шпателя тонко измельченную пробу полимера и смесь нагревают слабым пламенем при энергичном встряхивании. Окраска, возникающая при реакции, представлена в таблице.
Сополимеры дают положительную реакцию, если содержание винильного компонента в них не менее 67%. Поливиниловый спирт и полиакрилаты часто мешают появлению окраски.
Идентификация галогенсодержащих полимеров по реакции с хлоруксусными кислотами
| Полимер | Окраска | |
| в монохлоруксусной кислоте | в дихлоруксусной кислоте | |
| Поливинилхлорид | синяя | красно-пурпурная |
| Перхлорвинил | нет | нет |
| Сополимер ВХ с ВА | от каштановой до пурпурной | от синей до пурпурной |
| Поливинилацетат | красноватопурпурная | синевато-пурпурная |
| Поливинилметиловый эфир | зеленая | синевато- пурпурная |
| Поливинилэтиловый эфир | сине-зеленая | зелено-синяя |
| Поливинилизопропиловый эфир | сине-зеленая | зелено-синяя |
| Поливинилдодециловый эфир | зеленая | зелено-синяя |
| Поливинилгексадециловый эфир | зеленая | зелено-синяя |
| Поливинилоктадециловый эфир | зеленая | зелено-синяя |
|
|
|
Реакция с морфолином.
Небольшой образец погружают в морфолин. Поливинилиденхлорид медленно темнеет и в течение нескольких часов морфолин становится непрозрачным и почти черным. Перхлорвинил растворяется в морфолине, но дает только прозрачный красно-коричневый раствор. Поливинилхлорид дает отрицательный результат.
Количественное определение галогенов.
Для определения галогенов применяют метод, основанный на разрушении органического вещества со щелочным реагентом в бомбе, так называемое сплавление в бомбе, а также восстановительный (аммиачный) метод. Эти методы пригодны для определения фтора.
Аммиачный метод
Аммиак из баллона поступает в кварцевую трубку. Навеску анализируемого полимера 3-5 мг в кварцевом стаканчике помещают в трубку для разложения так, чтобы открытый конец стаканчика находился в направлении, обратном току аммиака. Далее начинают нагревать стакан с навеской с помощью электропечи. Галогенид аммония в виде белого налета оседает на внутренней стенке кварцевой трубы. Продолжительность разложения 10-15 минут. После окончания сожжения трубку охлаждают. В колбу емкостью 100 мл переносят стаканчик, ополаскивают трубку дистиллированной водой, сливая промывные воды в эту же колбу (объем промывных вод около 50 мл).
|
|
|
Определение хлора, брома или иода.
Для перевода галогенида аммония в соответствующую кислоту HX (где X- хлор, бром или иод) используют колонку с катионообменной смолой КУ-2 в Н-форме (или другим катионитом). Анализируемый раствор пропускают через колонку со скоростью 2,5-3 мл/мин. После этого колонку промывают небольшими порциями дистиллированной воды (всего 30-50 мл) для полного извлечения выделившейся кислоты. Кислоту титруют 0,01н. или 0,025н. раствором гидроксида натрия со смешанным индикатором до перехода красной окраски в зеленую.
Расчет.
Содержание галогена (х) в % вычисляют по формуле:
х = (V·N·A/m)·100,
где V – объем раствора гидроксида натрия, израсходованного на титрование, мл; N – нормальность раствора гидроксида натрия; A - атомный вес галогена; m – масса навески в г.
Определение фтора.
В колбу с промывными водами добавляют 0,1 мл раствора ализаринсульфоната натрия, окрашивающего раствор в темно-вишневый цвет. Содержимое колбы нейтрализуют азотной кислотой (1:10) до окрашивания растворов в желтый цвет, затем добавляют 0,1 н. раствор гидроксида калия до розового цвета и снова добавляют азотную кислоту до желтого цвета раствора. Если после добавления индикатора цвет раствора получился желтый, то нейтрализуют 0,05 н. раствором гидроксида калия. Затем к раствору прибавляют 4 мл буферного раствора и титруют 0,025 н. раствором нитрата тория до перехода окраски из лимонно-желтой в оранжево-розовую.
|
|
|
Расчет.
Содержание фтора (х) в % вычисляют по формуле:
где V1 и V2 – объемы точно 0,025 н. раствора нитрата тория, пошедшего на титрование анализируемого и контрольного растворов, мл;
0,475 – количество фтора, соответствующее 1 мл 0,025 н. раствора нитрата тория, мг; m – масса навески, мг.
Соотношение галогенсодержащих компонентов рассчитывают по содержанию галогена в сополимере по формуле:
где x- содержание компонента с меньшим содержанием галогена, %; y - содержание компонента с большим содержанием галогена, %; a, b, c - содержание галогена в сополимере, компоненте y и компоненте x соответственно.
Азотсодержащие полимеры
К полимерам данной аналитической группы относятся полиамиды, полиимиды, полиуретаны, полиакрилонитрил и сополимеры акрилонитрила, аминоальдегидные смолы, бутадиен-метилвинилпиридиновый каучук, нитроцеллюлоза.
|
|
|
Полиамиды обнаруживают по реакции с фуксином, пробой Либермана- Шторха-Моравского. В этой группе рассмотрим фенолоальдегидные и эпоксидные полимеры, полифениленоксиды, поликарбонаты и полисульфоны.
Схема 3
Дата добавления: 2018-04-15; просмотров: 657; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!