Вещества, замедляющие или приостанавливающие химическую реакцию, называются ингибиторами
При транспортировке морем 1,3-бутадиена из портов США Национальная Береговая охрана требует добавлять в груз 100 ррм ТВС (тетрабутилкатекола) для того, чтобы избежать полимеризации груза (обычно реакция полимеризации протекает с выделением большого количества тепла). При перевозке винилхлорида в груз добавляют гидрохинон для предотвращения образования полимеров.
Большинство ингибиторов являются чрезвычайно ядовитыми веществами, и поэтому обращаться с ними надо с величайшей осторожностью.
|При перевозке ингибированных грузов обязательно наличие сертификата на ингибитор перед началом погрузки.
ПАХУЧИЕ ВЕЩЕСТВА
По-английски такие вещества называютStench agent илиOdorizer. Они служат для придания специфического запаха газам, не имеющим его.
Некоторые газы являются чрезвычайно опасными в пожарном отношении, и даже их малая утечка должна быть установлена в максимально короткие сроки. Однако многие газы, например нефтяные, вообще не имеют запаха. Поэтому, для того чтобы почувствовать утечку даже незначительной концентрации газа, в них добавляют небольшое количество веществ (буквально несколько граммов на тонну груза), имеющих очень сильный запах (таких, как меркаптан).
РЕАКЦИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ С ВОДОЙ - ОБРАЗОВАНИЕ ГИДРАТОВ (SLUSH)
Практически все углеводороды в паровой фазе содержат в своем составе молекулы воды. Более того, вода в небольшом количестве может присутствовать в жидкой фазе газов, причем с понижением температуры содержание воды в газах уменьшается. Существует лишь ограниченная информация о том, что вода может присутствовать в сжиженных газах и при минусовых температурах.
|
|
Из-за того, что в молекуле воды атомы водорода смещены относительно оси молекулы и расположены примерно под углом 104° друг к другу, молекула воды имеет биполярную структуру. В жидком состоянии каждая молекула воды связана с четырьмя соседними молекулами водородными связями, образующими тетраэдр, из которых построена трехмерная сетка, имеющая полости в виде многогранников.
Несколько молекул воды, связанных с углеводородами, при этом образуют твердые кристаллические вещества (гидраты) в виде мелкого снега или рыхлого льда. Гидраты могут формироваться в таких грузах, как метан, этан, пропан, бутан и этилен. Для всех перечисленных углеводородов характерно одно необычное свойство — в газовой фазе в них растворяется гораздо больше воды, чем в жидкой. Например, пропан при температуре 6° С может содержать в жидкой фазе до 40 ррм растворенной воды, а в газовой фазе при той же температуре — уже 580 ррм. Для того чтобы началось формирование гидратов, углеводороды должны содержать в своем составе свободную воду, т. е. ее количество должно превышать необходимое для насыщения углеводородов. Формирование гидратов — процесс продолжительный и непрерывный, т. е. количество кристаллов гидратов будет расти, если условия их образования сохранятся. Гидраты могут формироваться и в жидкой и в газовой фазе. Так, например, при конденсации паров пропана в грузовом конденсаторе установки реконденсации свободная вода, выделившаяся из паров груза в процессе конденсирования, может послужить причиной образования гидратов в процессе охлаждения конденсата после редукционного клапана или же на распыле грузового танка.
|
|
Формирование гидратов в пропане и бутане может происходить при следующих условиях:
Таблица 1. Условия образования гидратов в пропане
Давление, бар | Температура, °С |
0 | -2 |
0,7 | 0 |
2,7 | +3 |
4,1 | +5 |
5,2 | +6 |
Таблица 2. Критическое содержание воды в пропане, достаточное для образования гидратов при температурах ниже 6°С
Содержание воды, ррм
| Температура груза, °С
| |
в жидкой фазе | в газовой фазе | |
1 | 37 | -45 |
1,4 | 50 | -40 |
4 | 110 | -30 |
6,5 | 150 | -25 |
10 | 220 | -20 |
16 | 284 | -15 |
24 | 420 | -10 |
30 | 500 | -7,5 |
36 | 580 | -5 |
52 | 780 | 0 |
Таблица З. Критическое содержание воды в бутане, достаточное для образования гидратов при температурах ниже 3°С
|
|
Содержание воды в бутане, ррм
| Температура груза, °С
| |
в жидкой фазе | в газовой фазе | |
9 | 1000 | -10 |
13 | 1300 | -5 |
17 | 1600 | 0 |
Таблица 4. Минимальные концентрации метанола, необходимые для нейтрализации свободной воды в пропане (в диапазоне насыщения)
Минимальная концентрация метанола, миллионные части по массе
| Температура груза, °С
| ||
в жидкой фазе | в газовой фазе | всего | |
540 | 36 | 576 | -45 |
658 | 43 | 701 | -40 |
966 | 70 | 1036 | -30 |
1122 | 81 | 1203 | -25 |
1235 | 93 | 1328 | -20 |
1373 | 98 | 1471 | -15 |
1564 | 115 | 1679 | -10 |
1587 | 119 | 1706 | -7,5 |
1436 | 107 | 1543 | -5 |
1134 | 83 | 1217 | 0 |
|
|
Таблица 5. Минимальная концентрация метанола для нейтрализации свободной воды в бутане в диапазоне насыщения
Концентрация метанола, миллионные части по весу | Температура, °С
| ||
Жидкая фаза | Газовая фаза | Всего | |
488 | 218 | 705 | -10 |
412 | 172 | 584 | -5 |
229 | 87 | 316 | 0 |
Для того чтобы предотвратить образование гидратов, поскольку они могут заблокировать регулировочный клапан, сопла распыла и грузовые насосы, на газовозах используется этиловый или метиловый спирт, который связывает свободную воду и не позволяет ей соединяться с молекулами углеводородов.
Дата добавления: 2018-02-28; просмотров: 504; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!