Вещества, замедляющие или приостанавливающие химическую реакцию, называются ингибиторами



При транспортировке морем 1,3-бутадиена из портов США Национальная Береговая охрана требует добавлять в груз 100 ррм ТВС (тетрабутилкатекола) для того, чтобы избежать полимеризации груза (обычно реакция полимериза­ции протекает с выделением большого количества тепла). При перевозке винилхлорида в груз добавляют гидрохинон для предотвращения образования полимеров.

Большинство ингибиторов являются чрезвычайно ядовитыми веществами, и поэтому обращаться с ними надо с величайшей осторожностью.

|При перевозке ингибированных грузов обязательно наличие сертификата на ингибитор перед началом погрузки.

ПАХУЧИЕ ВЕЩЕСТВА

По-английски такие вещества называютStench agent илиOdorizer. Они служат для придания специфического запаха газам, не имеющим его.

Некоторые газы являются чрезвычайно опасными в пожарном отношении, и даже их малая утечка должна быть установлена в максимально короткие сроки. Однако многие газы, например нефтяные, вообще не имеют запаха. Поэтому, для того чтобы почувствовать утечку даже незначительной концентрации газа, в них добавляют небольшое количество веществ (буквально несколько граммов на тонну груза), имеющих очень сильный запах (таких, как мер­каптан).

РЕАКЦИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ С ВОДОЙ - ОБРАЗОВАНИЕ ГИДРАТОВ (SLUSH)

Практически все углеводороды в паровой фазе содержат в своем составе молекулы воды. Более того, вода в небольшом количестве может присутствовать в жидкой фазе газов, причем с понижением температуры содержание воды в газах уменьшается. Существует лишь ограниченная информация о том, что вода может присутствовать в сжи­женных газах и при минусовых температурах.

Из-за того, что в молекуле воды атомы водорода смещены относительно оси молекулы и расположены примерно под углом 104° друг к другу, молекула воды имеет биполярную структуру. В жидком состоянии каждая молекула воды связана с четырьмя соседними молекулами водородными связями, образующими тетраэдр, из которых построена трехмерная сетка, имеющая полости в виде многогранников.

Несколько молекул воды, связанных с углеводородами, при этом образуют твердые кристаллические вещества (гидраты) в виде мелкого снега или рыхлого льда. Гидраты могут формироваться в таких грузах, как метан, этан, пропан, бутан и этилен. Для всех перечисленных углеводородов характерно одно необычное свойство — в газовой фазе в них растворяется гораздо больше воды, чем в жидкой. Например, пропан при температуре 6° С может содер­жать в жидкой фазе до 40 ррм растворенной воды, а в газовой фазе при той же температуре — уже 580 ррм. Для того чтобы началось формирование гидратов, углеводороды должны содержать в своем составе свободную воду, т. е. ее количество должно превышать необходимое для насыщения углеводородов. Формирование гидратов — процесс про­должительный и непрерывный, т. е. количество кристаллов гидратов будет расти, если условия их образования сохранятся. Гидраты могут формироваться и в жидкой и в газовой фазе. Так, например, при конденсации паров пропана в грузовом конденсаторе установки реконденсации свободная вода, выделившаяся из паров груза в процессе конденсирования, может послужить причиной образования гидратов в процессе охлаждения конденсата после редук­ционного клапана или же на распыле грузового танка.

Формирование гидратов в пропане и бутане может происходить при следующих условиях:

Таблица 1. Условия образования гидратов в пропане

Давление, бар   Температура, °С  
0   -2  
0,7   0  
2,7   +3  
4,1   +5  
5,2   +6  

 

Таблица 2. Критическое содержание воды в пропане, достаточное для образования гидратов при температурах ниже 6°С

Содержание воды, ррм

 

Температура груза, °С

 

в жидкой фазе   в газовой фазе  
1   37   -45  
1,4   50   -40  
4   110   -30  
6,5   150   -25  
10   220   -20  
16   284   -15  
24   420   -10  
30   500   -7,5  
36   580   -5  
52   780   0  

Таблица З. Критическое содержание воды в бутане, достаточное для образования гидратов при температурах ниже 3°С

Содержание воды в бутане, ррм

 

Температура груза, °С

 

в жидкой фазе   в газовой фазе  
9   1000   -10  
13   1300   -5  
17   1600   0  

Таблица 4. Минимальные концентрации метанола, необходимые для нейтрализации свободной воды в пропане (в диапазоне насыщения)

Минимальная концентрация метанола, миллионные части по массе

 

Температура груза, °С

 

в жидкой фазе   в газовой фазе   всего  
540   36   576   -45  
658   43   701   -40  
966   70   1036   -30  
1122   81   1203   -25  
1235   93   1328   -20  
1373   98   1471   -15  
1564   115   1679   -10  
1587   119   1706   -7,5  
1436   107   1543   -5  
1134   83   1217   0  

 

Таблица 5. Минимальная концентрация метанола для нейтрализации свободной воды в бутане в диапазоне насыщения

 

Концентрация метанола, миллионные части по весу

Температура, °С

 

Жидкая фаза Газовая фаза Всего
488 218 705 -10
412 172 584 -5
229 87 316 0

 

Для того чтобы предотвратить образование гидратов, поскольку они могут заблокировать регулировочный кла­пан, сопла распыла и грузовые насосы, на газовозах используется этиловый или метиловый спирт, который связыва­ет свободную воду и не позволяет ей соединяться с молекулами углеводородов.


Дата добавления: 2018-02-28; просмотров: 504; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:






Мы поможем в написании ваших работ!