Вопрос.Общая и равновесная концентрации.типы конкурирующих реакций. Их роль в анализе.
В результате протекания конкурирующих- реакций вещество распределяется между разными химическими формами. Концентрация отдельной формы в момент равновесия называют равновесной.
Сумму концентраций всех равновесных форм называют общей или аналитической концентрацией.
Реакции конкурирующие (разновидность параллельных)сложные реакции, обычно используемые для перевода в раствор малорастворимых соединений, изменения направления химического процесса и для маскировки веществ в химическом анализе. При этом возможно не только изменение скорости процесса в целом, но и изменение его направления. В таких реакциях одно и то же вещество одновременно реагирует с двумя или большим количеством реагентов (из одних и тех же реагентов образуются разные продукты) и участвует в нескольких одновременно протекающих реакциях (т.е. реакции конкурируют одна с другой за этот реагент). Cостав продуктов конкурирующих реакций может зависеть от относительных скоростей их образования (в т.ч. для необратимых реакций) или от их относительной термодинамической стабильности. Если хотя бы одна из конкурирующих реакций обратима, то соотношение продуктов может быть другим. К таким процессам можно отнести:
- образование малодиссоциирующих соединений
- протонизацию (гидролиз)
- реакции комплексообразования
- реакции окисления-восстановления
Конкурирующими являются реакции замещения и отщепления (преобладание одной из них определяется строением галогенопроизводного и условиями реакции),
|
|
|
Вопрос. Конкурирующие реакции протонизации. Их роль в анализе. Расчет равновесной концентрации и коэффициента конкурирующей реакции.
Вопрос. Конкурирующие реакции комплексообразования. Их роль в анализе. Расчет равновесной концентрации и коэффициента конкурирующей реакции.
Коэффициент побочной (конкурирующей) реакции комплексообразования с одним из ионов осадка можно рассчитать по формуле:
где а — коэффициент побочной реакции; а — равновесная концентрация лиганда; в—суммарная константа устойчивости.
Вопрос. Термодинамическая, концентрационная и условная константы равновесия. Связь между ними. Роль в анализе.
В большинстве случаев химические реакции обратимы и подчиняются ЗДМ.
A + B ↔C+ D
Для этой реакции запишем термодинамические (КТ), концентрационные (КС) и условные (КУ) константы равновесия.
В идеальной системе отсутствует и электростатическое и химическое взаимодействие, поэтому γ=1, α =1 и все константы равны: КТ= КС= КУ.
Рассмотрим случай, когда в реальной системе протекает только электростатическое взаимодействие. Равновесие в системе характеризуется двумя константами КТ и КС. Связь между КТ и КС:
|
|
|
KT не является универсальной постоянной, поскольку она зависит от природы реагирующих веществ, температуры и давления.KС зависит от природы реагирующих веществ, температуры, давления и ионной силы раствора.KС постоянна в том случае, если I =0 или I = const.
Когда в системе протекает и электростатическое и химическое взаимодействие (α<1 и γ<1), равновесие в системе характеризуется тремя константами KТ, KС, KУ.
Связь между KС и KУ: 
KУ зависит от природы реагирующих веществ, температуры.I, α.
KУ является постоянной величиной, если I =0 или I = const, α=1.
Связь между KТ, KС, KУ: 
Одна и та же система может иметь одну KТ и несколько KС и множество KУ.
Дата добавления: 2018-02-18; просмотров: 2015; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!