Вопрос.Опишите приготовление стандартных растворов HCl и NaOH. Что такое генеральная, лабораторная , анализируемая проба?

Вопрос. Проверка однородности результатов определения. Сравнение дисперсии и средних двух методов.

Генеральная совокупность - гипотетическая совокупность всех мыслимых результатов от -∞ до +∞. Выборочная совокупность 9выборка) - реальное число измерений, которое имеет исследователь (обычно n=3-5). При n> 20-30 с достаточной степенью приближения и при n>50-100 с хорошим приближением выборка переходит в генеральную совокупность.

При наличии генеральной совокупности результаты химического анализа подчиняются закону нормального распределения (ЗНР). Для обработки малого числа измерений используют распределение Стьюдента.

Основными параметрами ЗНР являются: математическое ожидание (μ), дисперсия σ², стандартное отклонение.

Математическое ожидание (генеральное среднее) – среднее из бесконечного числа измерений. При отсутствии систематических погрешностей, μ равно истинному содержанию.

Дисперсия σ² характеризует разброс результатов относительно μ.

Стандартное отклонение σ тоже характеризует разброс результатов относительно μ.

Основными параметрами t-распределения являются дисперсия V, стандартное отклонение S и относительное стандартное отклонение S_r.

Дисперсия V характеризует разброс результатов относительно среднего арифметического. S и S_r тоже характеризуют рассеяние результатов параллельных определений.

t-распределение зависит от объема выборки, т.е. от числа параллельных определений. Для того чтобы исключить это влияние вводится понятии степень свободы f=n-1 (исключается одна степень свободы, связанная с определением среднего).

ЗНР связывает вероятность появления отклонения с величиной отклонения (x- μ).

t-распределение связывает между собой ширину доверительного интервала, доверительную вероятность и объем выборочной совокупности.

По t-распределению можно определить доверительный интервал ∆x. Эта область, внутри, которой находится истинное значение измеряемой величины с заданной доверительной вероятностью

Доверительная вероятность p – это вероятность попадания случайной величины в заданный доверительный интервал. Обычно при расчетах p=0,95.

Если известно истинное содержание x компонента, то можно и охарактеризовать правильность анализа.

- ≥ систематическая погрешность есть

- ≤ нет систематической погрешности.

Прежде всего проводить статистическую обработку, необходимо выявить промахи и исключить их из результатов анализа. Для этого используют θ-критерий при n≥5.

; x₁ –результат который считается промахом.

x₂– соседний с промахом результат

x_max и x_min –максимальное и минимальное значение в выборке.

x_max - x_min – размах варьирования

θ_эксп сравнивают с θ_табл, если θ_эксп>θ_табл, то результат является промахом, его исключают. Если θ_эксп<θ_табл, то результат оставляют в выборке.

Чтобы оценить сходимость результатов анализа одного и того же объекта, полученные двумя разными методами, в двух разных лабораториях проводят сравнение дисперсий двух методов. Для этого используют критерий Фишера (F-критерий). V₁>V₂.

F_эксп. сравнивают с F_табл учитывая, что числа степеней свободы выборки с большей дисперсией располагается в горизонтальном ряду таблиц, а числа степеней свободы выборки с меньшей дисперсией – в вертикальном ряду.

Если F_эксп<F_табл, различие между двумя выборками незначимо. Если F_эксп>F_табл, различие между двумя выборками значимо, результаты двух методов отличаются по воспроизводимости.

Если расхождение между дисперсиями незначимо, сравнивают и двух методов:

- средняя дисперсия

Сравнивают t_экспct_таблпри p=0,95 и f=n1 + n2 – 2.

Если t_эксп<t_табл, то расхождение незначимо, результаты двух выборок можно объединить в одну выборку.

Если t_эксп>t_табл, расхождение значимо, следует искать систематическую погрешность.

вопрос.Опишите приготовление стандартных растворов HCl и NaOH. Что такое генеральная, лабораторная , анализируемая проба?

Стандартизация HCl по Na₂B₄O₇*H₂O

Раствором буры ополаскивают пипетку,отбирают аликвотную часть раствора буры,переносят в колбу для титрования,прибавляют к раствору 1-2 капли индикатора метилоранжа и титруют растроромHCl при постоянном перемешивании до изменения окраски из желтой в оранжевую.

Стандартизация раствора гидроксида натрия по серной кислоте

В колбу для титрования поместить аликвотную часть приготовленного раствора серной кислоты(пипеткой), добавить 1-2 капли индикатора фенолфталеина и титровать раствором щелочи до появления устойчивой малиновой окраски.

Генеральная проба непосредственно отбирается из самого анализируемого объекта (1-50 кг и 0,5-5 т для руд). Из генеральной пробы путем сокращения отбирают лабораторную пробу 9от 25г до 1 кг).

При отборе необходимо учитывать агрегатное состояние пробы, неоднородность материала и размер частиц. В жидком и газообразном состоянии проба однородна и отбор пробы не вызывает затруднений. Пробу металлов отбирают путем распиливания, дробления и высверливания.

Анализируемая или аналитическая проба – отобранная для анализа часть объекта исследования – должна быть представительной, т. е. достаточно точно отражать химический состав объекта. Проба отбирается в количестве, необходимом для анализа и в ней не допускается наличие посторонних загрязнений. Желательно, чтобы химический состав аналитической пробы был устойчив в течение определенного времени, необходимого для ее транспортировки до места анализа.

При отборе пробы нужно учитывать: агрегатное состояние анализируемого объекта; неоднородность анализируемого материала и размер частиц, с которых начинается неоднородность; большая точность при определении содержания компонента в анализируемом объекте.

Дата добавления: 2018-02-18; просмотров: 526; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:

12 3 Следующая ⇒

Мы поможем в написании ваших работ!