Электронные эффекты заместителей
Лекции по органической химии. Органическая химия проникла практически во все отрасли народного хозяйства, в том числе и в такую область, как производство строительных материалов, строительных изделий и конструкции. Возникла новая отрасль строительной индустрии, связанная с использованием продуктов органического синтеза. Основным элементом, входящим в состав органических соединений, является углерод. Поэтому А.М. Бутлеров определил органическую химию как химию соединений углерода. Однако существуют простые вещества, содержащие углерод (СО; СО2; С S 2 , соли синильной кислоты и др.), которые относят к неорганическим соединениям и изучают в курсе общей или неорганической химии. Учитывая это, более точно органическую химию следует определять как химию углеводородов и их производных, в состав которых могут входить почти все элементы периодической системы. Реакция замещения (галогенирование)
Механизм реакции
Сульфохлорирование
Cульфоокисление
Нитрование
Горение
Управляемое окисление
Циклоалканы
CnH 2 n
Получение
Внутримолекулярная реакция Вюрца
Хим. свойства см. алканы
Реакции присоединения (для напряженных циклов С3-С4)
АЛКЕНЫ
С n H 2 n ненасыщенные углеводороды с двойной связью
Номенклатура -
|
|
|
Двойная связь
sp 2 -гибридизация
Пространственная изомерия относительно двойной связи
Способы получения
Дегидратация спиртов
Дегидрогалагениерование галогеналканов
Дегалагениерование 1,2-дигалогеналканов
Дегидрирование алканов
Химические свойства
Реакция присоединения
Гидрирование
Присоединение галогеноводорода
Гидратация
4. Окисление KMnO4
Озонолиз
Алкадиены
Классификация диенов
Особенности хим. свойства сопряженных диенов, по сравнению с алкенами
Присоединение
Диеновый синтез (реакция Дильса-Альдера)
Из 3 p -связей образуется новые 1 p - и 2 s -связи
АЛКИНЫ
Sp - гибридизация углерода при тройной связи
Методы получения
1. 
Дегидрогалогенирование 1,1- и 1,2-дигалогеналканов
Химические свойства
Гидрирование
Галогенирование
Гидрогалогенирование
Винилирование
Кислотность алкинов с концевой тройной связью
Соли алкинов – ацетилениды
Циклизация
Ароматические углеводороды (арены)
Углерод в ароматическом ядре – sp 2 -гибридизован
|
|
|
Принцип ароматичности – принцип Хюккеля
Замкнутая циклическая система сопряженных p -электронов
2) Количество p -электронов – 4 n +2 ( n = 0, 1, 2...)
 |  | ||
Сопряжение
 |
Химические свойства
Электрофилы (Е+) – акцепторы электронной плотности
E+ = R+ (H3C+) – карбокатионы, NO2+, Br+, SO3, и др.
Нуклеофилы (Nu-) – доноры электронной плотности
Nu- = R- (H3C-) – карбанион, ОН-, RO-, NH2-, Br-, HOH, RNH2 и др.
Электрофильное ароматическое замещение SEAr
Влияние заместителей в бензольном кольце на реакцию SEAr
Электронные эффекты заместителей
Индуктивный эффект ( I – эффект) – изменение распределения электронной плотности в молекуле из=за разницы электроотрицательности атомов.
Мезомерный эффект (М – эффект) – возникает в сопряженных системах (заместитель связан с sp 2 - или sp -гибридизованным углеродом)
Заместители I рода – направляют реакцию в орто- и пара-положение
СН3 ( R ), OH , OR , NH 2 , NR 2 (ускоряют реакцию), Cl , Br , I (замедляют)
+ I или +М - I , но + M
Заместители I I рода – направляют реакцию в мета-положение и замедляют реакцию
|
|
|
NO2, NO, СООН, COOR, SO3H, CN, N3, C С l3
- M и/или - I
Хлорирование
Нитрование
Сульфирование
Дата добавления: 2019-01-14; просмотров: 386; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!