Индикаторы в комплексонометрии
Для регистрации точки эквивалентности в комплексонометрии обычно используют металлохромные индикаторы – органические красители, образующие с ионами металла интенсивно окрашенные комплексные соединения. Металлохромные индикаторы должны удовлетворять следующим требованиям:
1) цвет комплекса металла с индикатором MInd должен отличаться от цвета самого индикатора Ind;
2) устойчивость MInd должна быть ниже устойчивости комплексоната MeY: βMeY/ βMInd>104, где βMeY и βMind соответственно константы комплексоната металла и комплекса металла с индикатором.
Разберем действие металл - индикатора на примере наиболее распространенного в комплексонометрии – эриохрома черного Т(ЭХЧ-Т). ЭХЧ-Т – это натриевая соль трехосновной сульфокислоты, сокращенно NaH2Ind, которая диссоциирует в водном растворе:
NaH2Ind=Na++H2Ind-
ЭХЧ-Т проявляет свойства рН индикатора и в зависимости от кислотности среды может присутствовать в растворе в различных ионных формах:
рН=6,3 рН=11,5
H2Ind- ↔ Hind- ↔ Ind3-
красная синяя желто-оранж.
(рН=0-6,3) (рН=6,3-11,2) (рН>11,2)
Большинство титрований проводят в аммиачном буферном растворе при рН=8-10. Основной формой индикатора при этих значениях рН является HInd2-синего цвета, а титрант преобладает в форме HY3-.
|
|
С ионами металлов, например, двухзарядными (Zn2+, Mg2+) индикатор образует комплексы виннокрасного цвета:
Ме2+ + Hind2- ↔ MeInd- + H+
синяя вино-красная
При титровании ЭДТА реагирует с ионами металла:
Mind-+ HY3- ↔ MeY2- +Hind2-
вино- красная - бесцветная синяя
В результате реакции индикатор оказывается в свободном состоянии, и в конце титрования окраска раствора изменяется из вино-красной (цвет комплекса металла с индикатором) к синей (цвет свободного индикатора).
Важнейшие металлиндикаторы
№п/п | Индикатор | Определяемый ион | Условия определения | Переход окраски при прямом титровании |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
1 | Ализариновый красный С | Th4+, A13+ | рН=2,3-3,4 рН=3,5-3,6; обратное титрование нитратом тория | Розовая-желтая |
2 | Бензидин | A13+,Bi3+, Fe3+,Ga3+, Sn4+,Ti4+ | Буферный раствор: 500г ацетата аммония и 20 мл ледяной уксусной кислоты в 1л. Добавление Fe(CN)64- n Fe(CN)63- и обратное титрование ацетатом цинка | Бесцветная-синяя |
3 | Бериллон II ИРЕА | Be2+ | рН=12-13,2 | Голубая-фиолетовая |
4 | Вариаминовый синий | Fe3+, A13+,Cd2+, Pb2+,Zr4+ | рН=2-3 рН=4-5; обратное титрование солью железа (III) | Синефиолетовая-желтая |
5 | Калькон (эриохром сине-черный Р) | Ca2+ | рН>12 | Розовая-голубая |
6 | Кальцион ИЕРА | Ca2+ | рН>12 | Малиновая-ярко-синяя |
7 | Кислотный хром синий К | Ca2+,Mg2+ | рН=9,5-10 | Розовая-серо-голубая |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
8 | Кислотный хром темно-зеленый Ж | Ca2+ | рН>12. Применяется в смеси с 0,25%-ным водным раствором нафтолового желтого в отношении 1:2(гидрон II) | Буровато-оранжевая-зеленая |
9 | Кислотный хром черный спец.(эриохром черный Т) | A13+ Ba2+ Bi3+ Ca2+ Cd2+ Co3+ Mg2+ Zn2+ Cr3+ Fe3+ Ti4+ Ga3+ Hg2+ In3+ Mn2+ Ni2+ | рН=7-8: обратоное титрование солью цинка в присутствии пиридина рН=10; титрование в присутствии комплексоната Mg2+ рН=9-10;обратное титрование солью цинка рН=10; добавление комплексоната магния }рН=10 Щелочная среда; обратное титрование солью марганца Обратное титрование солью цинка в присутствии пиридина рН=6,5-9,5; обратное титрование солью цинка рН=9-10;добавление комплексоната магния рН=8-10; в присутствии сегнетовой кислоты рН=10; добавление гидроксиламина | Вино-красная-синяя |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
Pb2+ Tl3+ V4+ | рН=10;обратное титрование солью Mg2+ или Zn2+ рН=10; обратное титрование солью магния или добавление комплексоната Mg2+ рН=10;обратное | |||
10 | Ксиленоловый оранжевый | Bi3+ Cd2+ Hg2+ Co2+ La3+ Pb2+ Zn2+ Sc3+ Th4+ Zr4+ | рН=1-2 рН=5-6 рН=6 рН=5 рН=3-5 рН=2,5-3,5 рН=1-2(1000С) | Красная-лимонно-желтая |
11 | Магнезон ИРЕА | Mg2+ | рН=9,8-11,2 | Красная - синяя |
12 | Метилтимоловый синий | Ba2+ Ca2+ Mg2+ Sr2+ Bi3+ Cd2+ Hg2+ La3+ Pb2+ Zn2+ Sc3+ Th4+ Zr4+ | рН=11,5-12,7 рН=1-2 рН=5-6 рН=6 рН=5 рН=3-5 рН=2,5-3,5 рН=1-2(1000С) | Синяя-серая |
13 | Мурексид | Ca2+ Co2+Cu2+ | рН≥12 | Красная-фиолетовая |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
Ni2+ Ag+ Pd2+ | Добавление К2Ni(CN)4+NH4OH | Оранжевая-фиолетовая Желтая-фиолетова | ||
14 | ПАН | Cu2+ Co2+ Ga3+ Cd2+ Zn2+ Pb2+ Ni2+ Ga3+ In3+ Pb2+ | А) рН=6; прямое титрование; Б) слабо уксуснокислый раствор, обратное титрование солью меди 70-800С. Слабоуксуснокислый раствор, обратное титрование солью меди 70-800С. Слабоуксуснокислый раствор Слабоуксуснокислый раствор, обратное титрование солью меди при 70-800С. рН=5-7; прямое титрование | Красная-желтая |
15 | ПАР | Cu2+,Pb2+ | рН≈5 | Оранжево-красная-зеленая |
16 | Пирокатехиновый фиолетовый | A13+ Fe3+ Th4+ Bi3+ Th4+ | Обратное титрование раствором соли меди, в присутствии пиридина рН=2-3 | Синяя- желтая(Bi, Ga) -//- |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
Cd2+ Mg2+ Zn2+ Co2+ Cu2+ Ga3+ Mn2+ Ni2+ Pb2+ | NH4C1(1M)+NH4OH(1M) в отношении 1:5 NH4C1(1M)+NH4OH(1M) в отношении 1:1 В присутствии пиридина рН=3,8 NH4C1(1M)+NH4OH(1M) в отношении 1:1 с добавлением NH2OH HC1 А)NH4NO3,рН=2,00С Б)NH4C1(1M)+NH4OH(1M) в отношении 1:1 рН=5,5 | -//- Красно-фиолетовая-желтая //- -//- -//- Зеленовато-синяя-черно-фиолетовая Синяя-желтая | ||
17 | Сульфарсазен | Pb2+ Zn2+ | рН=9,8-10 в присутствии винной кислоты и аммиака рН=9,3-9,6 в присутствии винной кислоты и NH3 | Оранжево-розовая-лимонно-желтая -//- |
18 | Сульфоназо | Sc3+ In3+ | рН=5 рН=5 | Синяя-фиолетово-розовая Сине-фиолетовая-фиолетово-розовая |
19 | Сульфосалициловая кислота | Fe3+ | рН=2-3 | Красная-желтая |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
Zr4+ | и 0,25 г NH4NO3 рН=2 | желтая Красно-фиолетовая-оранжевая | ||
21 | Эриохром красный Б | Zn2+,Pb2+ | рН=10 | Красная-желтая |
22 | Эриохром сине-черный В | Ca2+,Mg2+ | рН=10-11 | Красная-синяя |
23 | Эриохроицианин Ф | A13+ Zr4+ | Ацетатный буфер, рН=5-6,3; обратное титрование солью цинка рН=1,4 | Желтая-фиолетовая Розовая-бесцветная |
|
|
|
|
|
|
ТЕХНИКА БЕЗОПАСНОСТИ
Химические вещества, применяющиеся в лабораториях и производственных условиях, можно разделить на три группы:
1) ядовитые;
2) огнеопасные и взрывоопасные;
3) вызывающие химические ожоги.
Такое деление условно, так как одно и то же вещество может проявлять себя по-разному.
Горючие газы, пары легковоспламеняющихся жидкостей и горючая пыль при определенных условиях образуют взрывоопасные смеси с воздухом. Разграничивают верхний и нижний концентрационные пределы взрываемости, вне которых смеси не являются взрывоопасными.
Обеспечение нормальных условий в лабораторных и производственных помещениях при работе с ядовитыми, огнеопасными и взрывоопасными веществами достигается с помощью соответствующего обмена воздуха.
Воздухообмен в помещениях предусматривается для устранения вредных газов, а также поддержания определенной температуры и влажности воздуха. В случае удаления ядовитых газов объем свежего воздуха, подаваемого в помещение, зависит от количества выделяющихся в единицу времени вредных газов и предельно допустимых концентраций. При поддержании определенной температуры и влажности в помещении воздухообмен зависит от количества выделяющегося в единицу времени тепла и влаги.
В настоящем разделе приведены основные сведения о токсичности и огнеопасности наиболее употребительных химических веществ, а также основные меры по охране труда и оказанию первой помощи.
Дата добавления: 2018-11-24; просмотров: 308; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!