Стандартные электродные потенциалы в водных растворах

(Ряд напряжений металлов)

Электрод	Электродный процесс	E⁰, B
Li⁺/Li	Li⁺ + e = Li	-3,0401
Cs⁺/Cs	Cs⁺ + e = Cs	-3,026
Rb⁺/Rb	Rb⁺ + e = Rb	-2,98
K⁺/K	K⁺ + e = K	-2,931
Ba²⁺/Ba	Ba²⁺ + 2e = Ba	-2,912
Fr⁺/Fr	Fr⁺ + e = Fr	-2,9
Sr²⁺/Sr	Sr²⁺ + 2e = Sr	-2,89
Ca²⁺/Ca	Ca²⁺ + 2e = Ca	-2,868
Ra²⁺/Ra	Ra²⁺ + 2e = Ra	-2,8
Na⁺/Na	Na⁺ + e = Na	-2,71
La³⁺/La	La³⁺ + 3e =La	-2,379
Y³⁺/Y	Y³⁺ + 3e = Y	-2,372
Mg²⁺/Mg	Mg²⁺ + 2e = Mg	-2,363
Be²⁺/Be	Be²⁺ + 2e = Be	-1,847
Al³⁺/Al	A1³⁺ + 3e = Al	-1,662
Ti²⁺/Ti	Ti²⁺+2e=Ti	-1,630
Hf⁴⁺/Hf	Hf⁴⁺ + 4e = Hf	-1,55
Zr⁴⁺/Zr	Zr⁴⁺ + 4e = Zr	-1,45
Ti³⁺/Ti	Ti³⁺ + 3e = Ti	-1,37
Mn²⁺/Mn	Mn²⁺+2e=Mn	-1,185
V²⁺/V	V²⁺+2e=V	-1,175
Cr²⁺/Cr	Cr²⁺ + 2e = Cr	-0,913
Zn²⁺/Zn	Zn²⁺+2e=Zn	-0,762
Cr³⁺/Cr	Cr³⁺+3e=Cr	-0,744
Ta³⁺/Ta	Ta³⁺ + 3e = Ta	-0,6
Ga³⁺/Ga	Ga³⁺ + 3e = Ga	-0,549
Fe²⁺/Fe	Fe²⁺ + 2e = Fe	-0,447
Cd²⁺/Cd	Cd²⁺+2e=Cd	-0,403
Jn³⁺/Jn	Jn³⁺ + 3e = Jn	-0,338
Tl⁺/Tl	Tl⁺ + e = Tl	-0,336
Co²⁺/Co	Co²⁺ + 2e = Co	-0,28
Ni²⁺/Ni	Ni²⁺+2e=Ni	-0,257
Mo³⁺/Mo	Mo³⁺ + 3e = Mo	-0,200
Sn²⁺/Sn	Sn²⁺ + 2e = Sn	-0,137
Pb²⁺/Pb	Pb²⁺+2e=Pb	-0,126
Fe³⁺/Fe	Fe³⁺+ 3e = Fe	-0,037
H⁺/H₂	H⁺ + e = ½H₂	+0,000
Ge⁴⁺/Ge	Ge⁴⁺ + 4e = Ge	+0,124
Ge²⁺/Ge	Ge²⁺ + 2e = Ge	+0,24
Re³⁺/Re	Re³⁺ + 3e = Re	+0,300
Bi³⁺/Bi	Bi³⁺ + 3e = Bi	+0,308
Cu²⁺/Cu	Cu²⁺+ 2e = Cu	+0,342
Tc²⁺/Tc	Tc²⁺+ 2e = Tc	+0,400
Ru²⁺/Ru	Ru²⁺+ 2e = Ru	+0,455
Cu⁺/Cu	Cu⁺+ e = Cu	+0,521
Rh²⁺/Rh	Rh²⁺+ 2e = Rh	+0,600
Tl³⁺/Tl	Tl³⁺ + 3e = Tl	+0,741
Rh³⁺/Rh	Rh³⁺+ 3e = Rh	+0,758
Po⁴⁺/Po	Po⁴⁺ + 4e = Po	+0,76
Hg₂ ²⁺/Hg	Hg₂ ²⁺ + 2e = 2Hg	+0,797
Ag⁺/Ag	Ag⁺+e=Ag	+0,799
Hg²⁺/Hg	Hg²⁺+2e=Hg	+0,851
Pd²⁺/Pd	Pd²⁺ + 2e= Pd	+0,951
Ir³⁺/Ir	Ir³⁺ + 3e = Ir	+1,156
Pt²⁺/Pt	Pt²⁺ + 2e = Pt	+1,180
Au³⁺/Au	Au³⁺ + 3e = Au	+1,498
Au⁺/Au	Au⁺+e=Au	+1,692

Перенапряжение водорода и кислорода (В)

Электрод	Водород	Кислород
Ag	0,3	0,4
Au	0,06	0,5
Cd	0,6	0,4
Cu	0,5	-
Fe	0,1	0,3
Электрод	Водород	Кислород
Ni	0,3	0,05
Pt (гладкая)	0,3	0,5
Pt(черненая)	0,03	0,3
Zn	0,7	-

СТРОЕНИЕ ВЕЩЕСТВА

Атомные и ионные радиусы

Приводятся значения «металлических» радиусов атомов (нм), найденные путем деления пополам кратчайших межатомных расстояний в кристаллических структурах простых веществ с координационным числом 12

Значение ионных радиусов получены при координационном числе, равном 6. Поправки для ионных радиусов при координационных числах 4,8,и 12 составляют -6,+3 и +12% соответственно. 1Å=10^-10м.

Элемент

Атомный радиус,Å

Заряд иона

Ионный радиус Å

по Гольдшмидту

по Полингу

по Белову и Бокию

1,44

1,13

1,26

1,13

1,43

0,57

0,50

0,57

1,48

+3 +5 -3

0,69 - -

- 0,47 2,22

0,69 0,47 1,91

1,44

1,37

0,91

0,20

2,21

1,43

1,35

1,38

1,13

0,34

0,31

0,34

1,82

+3 +5

- -

1,16 0,74

1,20 0,74

1,44

+7 -1

- 1,96

0,39 1,95

0,39 1,96

0,77

+4 -4

- -

0,15 2,60

0,20 2,60

1,97

1,06

0,99

1,04

Элемент

Атомный радиус,Å

Заряд иона

Ионный радиус Å

по Гольдшмидту

по Полингу

по Белову и Бокию

1,56

1,03

0,97

0,99

1,83

+3 +4

1,18 1,02

- 1,01

1,02 0,88

0,99

+7 -1

- 1,81

0,26 1,81

1,25

+2 +3

0,82 0,64

0,72 -

0,78 0,64

1,27

+3 +6

- 0,35

0,55 0,52

0,64 0,35

2,68

1,65

1,69

1,65

1,28

+1 +2

- 0,70

0,96 -

0,98 0,80

1,77

1,07

0,88

1,75

1,04

0,85

2,02

+3 +2

1,13 1,24

- -

0,97 -

0,71

+7 -1

- 1,33

0,07 1,36

- 1,33

1,26

+2 +3

0,83 0,67

0,75 -

0,80 0,67

1,39

0,62

1,79

1,11

0,94

1,39

+4 -4

0,44 -

0,53 2,72

0,44 -

0,46

-1

1,54

2,08

1,36

1,60

1,12

1,10

1,12

1,76

1,05

0,86

1,33

+5 +7 -1

0,94 - 2,20

- 0,50 2,16

- 0,50 2,20

1,66

0,92

0,81

0,92

1,35

0,66

0,64

0,65

2,36

1,33

Элемент

Атомный радиус,Å

Заряд иона

Ионный радиус Å

по Гольдшмидту

по Полингу

по Белову и Бокию

1,87

1,22

1,15

1,04

1,55

0,78

0,60

0,68

1,60

0,78

0,65

0,74

1,30

+2 +3 +4 +7

0,91 0,70 0,52 -

0,80 - 0,50 0,46

0,91 0,70 0,52 0,46

1,39

+4 +6

0,68 -

0,66 0,62

0,68 0,65

0,71

+5 -3

0,15 1,71

0,11 -

0,15 1,48

1,89

0,98

0,95

0,98

1,45

+4 +5

0,69 0,69

0,67 0,70

0,67 0,66

1,82

1,15

0,99

NH₄

1,43

1,24

+2 +3

0,78 0,35

0,69 -

0,74 -

0,66

+6 -2

0,09 1,32

0,09 1,40

- 1,36

1,35

0,67

0,65

1,3

+5 -3

0,35 -

0,34 2,12

0,35 1,86

1,75

+2 +4

1,32 0,84

1,21 0,84

1,26 0,76

1,82

+3 +4

1,16 1,00

- 0,92

1,00 -

2,48

1,49

1,48

1,49

1,34

0,68

0,75

1,34

0,65

0,63

0,62

1,04

+6 -2

0,34 1,74

0,29 1,84

0,29 1,82

Элемент

Атомный радиус,Å

Заряд иона

Ионный радиус Å

по Гольдшмидту

по Полингу

по Белову и Бокию

1,61

+3 +5 -3

0,90 - -

- 0,62 2,45

0,90 0,62 2,08

1,64

0,83

0,81

0,83

1,6

+6 -2

0,35 1,91

0,42 1,98

0,35 1,93

1,34

+4 -4

0,39 -

0,41 2,71

0,39 -

1,81

1,13

0,97

1,58

+4 -4

0,74 -

0,71 2,94

0,67 -

2,15

1,27

1,13

1,20

1,77

1,09

0,89

1,7

+4 +6 -2

0,89 - 2,11

0,81 0,56 2,21

0,89 0,56 2,11

1,80

1,10

1,02

0,95

1,46

+4 +3 +2

0,64 0,69 0,80

0,68 - -

0,64 0,69 0,78

1,71

+1 +3

1,49 1,05

1,44 0,95

1,36 1,05

1,53

1,05

0,97

0,89

1,34

+2 +3 +4 +5

0,72 0,65 0,61 0,40

- - 0,59 0,59

0,72 0,67 0,61 0,40

1,40

0,68

0,66

0,68

1,81

1,06

0,93

0,97

1,93

1,00

0,81

1,39

0,83

0,74

0,83

1,60

0,87

0,80

0,82

Сродство атомов к электрону

Сродством к электрону называется энергия, выделяющаяся при образовании отрицательного иона из нейтрального атома и электрона, т.е. отвечающая процессу Э+е=Э^-.

Атом	Сродство к электрону
Атом	эВ	кДж/моль
Ag	1,301	125,5
A1	0,5	48
Ar	-0,37	-36
At	2,81	271
Au	2,309	222,7
B	0,30	29
Ba	-0,48	-47
Be	-0,19	-18
Br	3,37	325
C	1,27	123
Ca	-1,93	-186
Cd	-0,27	-26
C1	3,614	348,7
Co	~0,94	~91
Cr	~0,98	~95
Cs	0,39	38
Cu	1,226	118,3
F	3,448	332,7
Fe	~0,58	~56
Ga	0,39	38
Ge	1,74	168
H	0,7542	72,76
He	-0,22	-21
Hf	-0,63	-61
Hg	-0,19	-18
I	3,08	297
Ir	1,97	190
K	0,5	48
Kr	-0,42	-41
La	0,55	53
Атом	Сродство к электрону
Атом	эВ	кДж/моль
Li	0,591	57,0
Mg	-0,22	-21
Mn	-0,97	-94
Mo	1,18	114
N	-0,21	-20
Na	~0,34	~33
Nb	1,13	~109
Ne	1,28	123
O	1,467	141,5
Os	1,44	139
P	0,8	71
Pd	1,02	98,4
Po	1,32	127
Pt	2,218	205,3
Rb	0,6	60
Re	0,15	14
Rh	1,68	163
Rn	1,5	145
S	2,077	200,4
Sb	0,99	96
Sc	-0,73	-70
Se	2,020	194,9
Si	1,84	178
Sr	-1,51	-146
Ta	0,15	14
Tc	1,0	96
Te	~2	~190
Ti	0,39	38
T1	~0,5	~48
V	0,65	63
W	~0,5	~48
Xe	-0,45	-43
Y	-0,4	-39
Zn	0,09	9

Энергия ионизации атомов, молекул, радикалов

Энергией ионизации атома (молекулы, радикала) называется наименьшая энергия, необходимая для отрыва электрона от атома (молекулы, радикала), находящегося в нормальном (невозбужденном) состоянии. Энергия отрыва от атома первого, второго, третьего и т.д. электронов последовательно возрастает, особенно резко – при переходе к более глубоко расположенным электронным слоям (оболочкам).

Потенциалом ионизации атома (молекулы, радикала) называется наименьшее напряжение электрического поля, при котором ускоряемый этим полем свободный электрон приобретает энергию, достаточную для ионизации данного атома (молекулы, радикала). Потенциал ионизации, выраженный в вольтах, численно равен энергии ионизации в электронвольтах.

Энергия ионизации атомов

Атом	Энергия ионизации, эВ					Мольная энергия ионизации, кДж/моль
Атом	Е₁		Е₂		Е₃	Е₁	Е₂	Е₃
H	13,599		-		-	1312,1	-	-
He	24,588		54,418		-	2372,3	5250,5	-
Li	5,392		75,641		122,42	520,2	7298,2	11812
Be	9,323		18,211		153,85	899,5	1757,1	14844
B	8,298		25,156		37,92	800,6	2427,2	3659
C	11,260		24,383		47,87	1086,4	2352,6	4619
N	14,534		29,602		47,43	1402,3	2856,1	4576
O	13,618		35,118		54,89	1313,9	3388,4	5296
F	17,423		34,987		62,65	1681,1	3375,1	6045
Ne	21,565		41,08		63,5	2080,7	3963,6	6,13 10³
Na	5,139		47,304		71,65	495,8	4564,1	6913
Mg	7,646		15,035		80,12	737,7	1450,7	7730
A1	5,986		18,828		28,44	577,6	1816,6	2744
Si	8,152		16,342		33,46	786,5	1576,8	3228
P	10,487		19,73		30,16	1011,8	19,04	2910
S	10,360		23,35		35,0	999,6	2253	3,38 10³
C1	12,968		23,80		39,9	1251,2	2296	3,85 10³
Атом	Энергия ионизации, эВ					Мольная энергия ионизации, кДж/моль
Атом	Е₁			Е₂	Е₃	Е₁	Е₂	Е₃
Ar	15,760		27,63		40,90	1520,6	2666	3946
K	4,341		31,820		46	418,8	3070,1	4,4 10³
Ca	6,113		11,871		51,21	589,8	1145,4	4941
Sc	6,562		12,80		24,75	633,1	1235	2388
Ti	6,82		13,58		27,5	658	1310	2,65 10³
V	6,740		14,21		29,3	650,3	1372	2,83 10³
Cr	6,765		16,50		31,0	652,7	1592	2,99 10³
Mn	7,435		15,640		33,69	717,4	1509,0	3251
Fe	7,893		16,183		30,64	761,6	1561,4	2956
Co	7,87		17,06		33,49	759	1646	3231
Ni	7,635		18,15		35,16	736,7	1751	3392
Cu	7,726		20,292		36,83	745,4	1957,9	3554
Zn	9,394		17,964		39,70	906,4	1733,3	3830
Ga	5,998		20,514		30,70	578,7	1979,3	2962
Ge	7,900		15,935		34,21	762,2	1537,5	3301
As	9,82		18,62		28,34	947	1797	2734
Se	9,752		21,19		32,0	940,9	2045	3,09 10³
Br	11,84		21,80		35,9	1142	2103	3,46 10³
Kr	14,000		24,37		36,9	1350,8	23,51	3,56 10³
Rb	4,177		27,5		40	403,0	2,65 10³	3,9 10³
Sr	5,694		11,030		43,6	594,4	1064,2	4,21 10³
Y	6,217		12,24		20,5	599,8	1181	1,98 10³
Zr	6,837		13,13		22,98	659,7	1267	2217
Nb	6,882		14,32		25	664,0	382	2,4 10³
Mo	7,10		16,15		27,13	685	1558	2618
Tc	7,28		15,26		32	702	14,72	3,1 10³
Ru	7,366		16,76		28,46	710,7	1617	2746
Rh	7,46		18,08		31,05	720	1744	2996
Pd	8,336		19,43		32,9	804,3	1875	3,17 10³
Ag	7,576		21,487		34,82	731,0	2073,2	3360
Cd	8,994		16,908		37,5	867,8	1631,4	3,61 10³
In	5,786		18,870		28,0	558,3	1820,7	2,70 10³
Sn	7,344		14,632		30,49	708,6	1411,8	2942
Атом	Энергия ионизации, эВ					Мольная энергия ионизации, кДж/моль
Атом	Е₁	Е₂			Е₃	Е₁	Е₂	Е₃
Sb	8,64		16,5		25,3	834	1,59 10³	2,44 10³
Te	9,010		18,6		31	869,3	1,79 10³	3,0 10³
I	10,451		19,100		-	1008,4	1842,9	-
Xe	12,130		21,25		32,1	1170,4	2050	3,10 10³
Cs	3,894		25,1		-	375,7	2,42 10³	-
Ba	5,211		10,004		37	502,8	965,2	3,6 10³
La	5,577		11,06		19,17	538,1	1067	1850
Ce	5,47		10,85		19,5	528	1047	1,88 10³
Pr	5,42		10,55		-	523	1018	-
Nd	5,49		10,72		-	530	1034	-
Pm	5,55		10,90		-	535	1052	-
Sm	5,63		11,07		-	543	1068	-
Eu	5,664		11,25		-	546,5	1085	-
Gd	6,16		12,1		-	594	1,17 10³	-
Tb	5,85		11,52		-	564	1112	-
Dy	5,93		11,67		-	572	1126	-
Ho	6,02		11,8		-	581	1139	-
Er	6,10		11,93		-	589	1151	-
Tm	6,181		12,50		-	596,4	1163	-
Yb	6,25		12,18		-	603	1175	-
Lu	5,426		13,9		-	523,5	1,34 10³	-
Hf	7,5		14,9		-	7,2 10²	1,44 10³	-
Ta	7,89		16,2		-	761	1,56 10³	-
W	7,98		17,7		-	770	1,71 10³	-
Re	7,88		16,6		-	760	1,60 10³	-
Os	8,5		17		-	8,2 10²	1,6 10³	-
Ir	9,1		17,0		-	8,8 10²	1,64 10³	-
Pt	8,9		18,563		-	8,6 10²	1791,1	-
Au	9,226		20,5		-	890,2	1,98 10³	-
Hg	10,438		18,756		-	1007,1	1809,7	-
Tl	6,108		20,458		-	589,3	1971,0	-
Pb	7,417		15,032		-	715,6	1450,4	-
Bi	7,287		16,74		-	703,1	1615	-
Атом	Энергия ионизации, эВ					Мольная энергия ионизации, кДж/моль
Атом	Е₁			Е₂	Е₃	Е₁	Е₂	Е₃
Po	8,43		19,4		-	813	1,87 10³	-
At	9,2		20,1		-	8,9 10²	1,94 10³	-
Rn	10,749		-		-	1037,1	-	-
Fr	3,98		-		-	384	-	-
Ra	5,279		10,147		-	509,3	979,0	-
Ac	5,1		12,06		-	4,9 10²	1164	-
Th	6,1		11,5		-	5,9 10²	1,11 10³	-
Pa	5,9		-		-	5,7 10²	-	-
U	6,19		11,6		-	597	1,12 10³	-
Np	6,2		-		-	6,0 10²	-	-
Pu	6,06		-		-	585	-	-
Am	5,99		-		-	578	-	-
Cm	6,09		-		-	588	-	-
Bk	6,30		-		-	608	-	-
Cf	6,4		-		-	6,2 10³	-	-
Es	6,5		-		-	6,3 10³	-	-
Fm	6,6		-		-	6,4 10³	-	-

Энергия и длина связи

Длина связи – это расстояние между центрами взаимодействующих атомов в молекуле, при котором притяжение между атомами максимально.

Энергия связи – это работа, необходимая для разрыва связи во всех молекулах, составляющих один моль вещества.

Энергия и длина связи имеют между собой определенную зависимость. Чем больше длина связи, тем меньшую энергию она имеет.

Связь	Соединение или группа	r⁰·10^-10м	Энергия связи кДж/моль
Связь	Соединение или группа	r⁰·10^-10м	По Полингу - Сыркину	По Коттреллу	По Мелвин-Хьюзу
С-С	Алканы	1,54	262,30	227,0	331,8
С=С	Алкены	1,34	423,25	472,4	587,8
Связь	Соединение или группа	r⁰· 10^-10м	Энергия связи кДж/моль
Связь	Соединение или группа	r⁰· 10^-10м	по Полингу - Сыркину	по Коттреллу	по Мелвин-Хьюзу
Многоатомные молекулы
С≡С	Алкины	1,20	759,40	268,8	823,1
С=С	Бензольное кольцо	1,397	-	-	487,1
С-С	Альдегиды и кетоны	1,516	-	-	350,5
С-Н	Алканы	1,095	375,98	378,6	413,0
С-Н	Алкены	1,07	375,98	378,6	415,9
С-Н	Алкины	1,064	375,98	378,6	402,9
С-Н	Бензрльное кольцо	1,084	375,98	378,6	421,2
С-Вr	Галогеналкины и галогенарилы	1,94	238	-	264,9
С-С1	Галогеналкины и галогенарилы	1,767	293	-	318,0
С-F	Галогеналкины и галогенарилы	1,381	~435	-	486,6
C-I	Галогеналкины и галогенарилы	2,14	180	-	197,4
С-N	Амины, нитроалканы	1,472	223,8	232,2	275,7
С=О	СО₂	1,15	711-753	732	799,1
С-О	Спирты, простые эфиры	1,43	314	322,6	333,1
С=О	Кетоны	1,23	653	678	705,8
С=О	Альдегиды	1,23	628	665	705,8
С=О	Кислоты, сложные эфиры	~1,2	1340-1505	-	-
С-S	≡С-S-	-	226	247	-
С=S	СS₂	1,554	192,9	506	573
Аs-Н	АsН₃	1,523	-	245,2	198,7
Н-О	Н₂О	0,958	460,2	462,7	458,7
Связь	Соединение или группа	r⁰· 10^-10м	Энергия связи кДж/моль
Связь	Соединение или группа	r⁰· 10^-10м	по Полингу - Сыркину	по Коттреллу	по Мелвин-Хьюзу
Н-О	Спирты	0,96	-	-	438,0
Н-Р	РН₃	1.42	264	322.2	77
H-S	Н₂S	1,334	343	364	363,2
H-C	НСN	1,066	-	403,3	-
N-N	>N<	1,.47	113	88	-
N-H	NH₃, амины	1,008	348,5	352,7	385,0
N=O	NO₂	~1,4	-	452	464,8
N=O	Нитропарафины	1,22	452	527	434,6
O-O	Н₂О₂	1,48	146	146	139,3
O-O	Перекиси	-	-	188	-
O-C1	С1₂О	1,70	206	205	204,6
O-F	F₂О	1,42	-	189,5	188
S=O	SО₂	1,432	-	535	526,8
S=O	SО₃	1,43	385,8	473	472,9
Si-C1	SiC1₄	2,02	-	364	-
Si-H	SiH₄	1,456-	318	-
Si=O	SiO₂	~1,5	-	489	435
Двухатомные молекулы
С≡О	СО	1,131	884,9	937	1070
К-Br	КBr	2,94	-	379,0	-
К-С1	КС1	2,79	-	423,4	-
Na-Br	NaBr	2,64	366,9	366,1	-
Na-C1	NaC1	2,51	407,9	410,3	-

Полярность молекул.

При образовании полярной ковалентной связи смещение общего электронного облака приводит к тому, что плотность отрицательного электрического заряда оказывается выше вблизи более электроотрицательного атома и ниже – вблизи менее электроотрицательного атома. В результате первый атом приобретает избыточный отрицательный заряд, второй – такой же по абсолютной величине положительный заряд. Систему из двух равных по знаку зарядов, расположенных на определенном расстоянии друг от друга, называют электрическим диполем.

Дипольный момент молекулы - качественная характеристика полярности молекулы. Измеряют его в дебаях (D). 1D=3,33 10^-30 Кл м.

Напряженность поля, создаваемая диполем, пропорциональна дипольному моменту молекулы. Рассчитывается дипольный момент молекулы по формуле: μ=ql, где

μ – дипольный момент молекулы;

q- абсолютное значение заряда электрона (1б6 10^-19Кл);

l- расстояние между центрами положительного и отрицательного зарядов.

Дипольный момент – величина векторная, направленная от положительного конца диполя к отрицательному. Дипольный момент многоатомной молекулы рассматривают как векторную сумму дипольных моментов связей. Он зависит не только от полярности каждой связи, но и от взаимного расположения этих связей.

Дата добавления: 2018-11-24; просмотров: 388; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:

⇐ Предыдущая 8 9 10 11 121314 15 16 17 Следующая ⇒

Мы поможем в написании ваших работ!