Реакции, сопровождающиеся разрывом связи О-Н
Карбоновые кислоты способны образовывать соли по реакциям с металлами, оксидами, гидроксидами и карбонатами:
Пиролизом и электролизом натриевых солей карбоновых кислот получают углеводороды, пиролизом кальциевых или бариевых солей получают карбонильные соединения.
Кроме того, карбоксилат-анион способен вступать в реакции нуклеофильного замещения с галогеноалкилами:
Реакции, сопровождающиеся разрывом связи С-О.
При действии галогенидов фосфора и хлорангидридов серы на карбоновые кислоты получаются галогенангидриды карбоновых кислот:
При дегидратации кислот или при взаимодействии солей кислот с хлорангидридами образуются ангидриды кислот:
Первый способ применим для уксусной кислоты. Второй способ является универсальным.
При пропускании паров кислот вместе с аммиаком над дегидрирующим катализатором образуются амиды кислот:
Особенным свойством карбоновых кислот является реакция образование сложных эфиров - реакция этерификации:
Механизм реакции включает следующие стадии:
Реакции нуклеофильного присоединения по карбонильной группе.
Примером реакции нуклеофильного присоединения по карбоксильной группе является реакция восстановления карбоновых кислот литийалюминийгидридом:
Продуктом восстановления являются спирты.
|
|
|
4.5. Реакции замещения атома водорода у α-углеродного атома.
Реакция Гелля-Форльгарда-Зелинского.
Реакция заключается в хлорировании или бромировании карбоновой кислоты по α-углеродноому атому углерода. Реакция заключается в воздействии на карбоновую кислоту элементарных хлора или брома в присутствии фосфора:
Свойства производных карбоновых кислот.
Способы получения карбоновых кислот сводятся к химическим свойствам самих кислот.
Гидролиз производных карбоновых кислот.
Производные карбоновых кислот способны подвергаться гидролизу в кислой или щелочной среде с образованием соответствующей кислоты или ее соли:
Реакция гидролиза указывает на обратимый характер реакции нуклеофильного замещения при карбоксильной группе. Причем прямая реакция протекает только в кислой среде, а обратная может протекать как в кислой, так и щелочной.
Реакции ацилирования.
Хлорангидриды карбоновых кислот и их ангидриды являются так называемыми ацилирующими реагентами. С их помощью можно вводить ацильную группу. Примером являются реакции Фриделя-Крафтса, в ходе которых ацильная группа вводится в ароматическое ядро. Примером ацилирования является реакция между хлорангидридом и солью карбоновой кислоты, рассмотренная выше.
|
|
|
Кроме того, ацилировать можно спирты, аммиак, амины:
Реакции ацилирования спиртов, аммиака и аминов протекают в присуттвии каталитических количеств кислоты по тетраэдрическому механизму нуклеофильного замещения при карбоксильной группе.
Реакция переэтерификации
Как частный случай реакции ацилирования можно рассматривать реакцию переэтерификации, когда в качестве ацилирующего агента используется сложный эфир низкокипящего спирта (метиловый или этиловый). Реакция также протекает в присутствии каталитических количеств кислоты:
Сложным эфиром можно проацилировать аммиак в среде жидкого аммиака:
При этом воздействие спирта эфир называется алкоголизом, а воздействие аммиака называется аммонолизом.
Дата добавления: 2018-10-27; просмотров: 266; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!