БАРБИТУРАТЫ. ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРАЗОЛОНА. АЛКАЛОИДЫ ТРОПАНА
ТОкс.значение:Барбитураты — сильные снотворные и седативные средства. Прим в мед практ.Легко всасыв.в пищеварит.тракте,спирт усиливает всасывание.метаболизирует в печени.
Имеют кето-енольную и лактим-лактамную таутомерию
Обьекты:внутр.орг,кровь,моча,лек.преп.
Предварит.испыт.:иммуноферментный анализ.
Изолирование.
1. Общие методы
· Изолирование нейтральным ацетоном
· Метод Васильевой
· Метод Стаса-Отто
2. Частные методы
· Метод Валова
· М-д Поповой
1. кобальтовая проба – общ-я р-я – роз-фиол-е окр-е.
2. микрокристаллическиее реакции (с конц.H2SO4)
Фенобарбитал Барбитал Барбамил
3. СФМ
Метод основан на лактим-тактамной таутомерии барбитурата.
На графиках D от λ происходит сдвиг максимумов (батохромный сдвиг)
На 1 графике гипербола, на втором – дуга с максимумом 240нм, на третьем дуга 250 нм.
Методика: чпсть кислого хлороформного извлечения выпаривают досуха, сухой остаток растворяют в воде и + несколько капелль NH4OH (или растворяют в боратном буфере до рН=10). Снимают спектр полученного раствора (220нм-280нм). Р-р сравнения – растворитель. Затем в обе кюветы + 1-2 капли насыщенного NH4OH до рН=13,0 и вновь снимают спектр.
Далее строят график (2 и 3 на одном графике) где спектры поглощения пересекаются в 3-х изобестических точках.
4.ТСХ.пласт-сорбфил,система-хлорист.метилен:бутанол:аммиак=70:40:5.Проявление:1,УФ, 2. 5% р-р сульфата ртути 2 и 0,2% дифенилкарбазон.
|
|
ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРАЗОЛОНА – 5.
Антипирин, амидопирин, анальгин
Токс.з-е:Болеутоляющ,Жаропониж,противовосп.Назначают внутрь при гол.болях,невралгиях.Вызывают побоч.действ-поражения кожи,гематологические нарушения,анемия,нефрит.При злоупотреблении-опьянение-тревога,расстройства сна,гол.боли.Поражают ЦНС.
ТСХ-скрининг-пятна обраб.хлоридом железа,р-ом Драгендорфа.
1. с р-ром FeCl3: антипирин – красное окр-е, амидопирин – фиол-е, исчезающее при избытке р-ва, анальгин – синее à крас à исчез.
2. с азотистой к-той: антипирин – зеленое окр-е, амидопирин – фиол-е.
3. Анальгин + резорцин – при нагревании – роз-е окр-е. (Ауриновый краситель)
Колич.опред-е:1.ФЭК по р-ии образ-я красителей,УФ-СФМ,ВЭЖХ
АЛКАЛОИДЫ ПРОИЗВОДНЫЕ ТРОПАНА
Токсическое значение: при язвенной болезни, бронх.астме, в глазной практике, скополамин как противорвотное и успокоительное.
Отравление: возбуждение, галлюцинации, ↓АД, судороги.
Первая помощь: промывание желудка марганцовкой, активированный уголь, форсированный диурез, гемосорбция, седуксен (в/в).
Метаболизм: 50% выводится с мочой в неизменном виде, 2% в моче составляет тропановая кислота.
|
|
Т ½ = 40-70’, N-диметилирование.
Изолирование: общие методы, частный метод Кромаренко. (б/м рН=9-12, б/ж экстракция CHCl3 при этих же рН)
Идентификация:
1) ТСХ
2) УФ- ИК-спектр
3)ГЖХ, ВЭЖХ.
4) с р-вом Витали-Морена.
5) с n-диметиламидомбензальдегидом в присутствии серной кислоты:
красное à вишневое à фиолетовое
6) микрокристаллическая реакция с солью Рейнека – кристаллы ромбовидной формы.
Кол.опред_ВЭЖХ,ГЖХ
Кокаин
сильнодействующий стимулятор ЦНС. Он способен изменять сознание, снимать усталость и стимулировать работу различных систем организма (аналогично амфетаминам).
Основное действие кокаина связано с его местноанестезирующим и сосудорасширяющим свойствами. Кокаин вызывает все виды анестезии - поверхностную, инфиль-трационную, проводниковую и спинномозговую. При попадании на слизистые оболочки кокаин быстро достигает нервных окончаний, что способствует утрате болевой, затем тепловой и тактильной чувствительности.
Действие кокаина на ЦНС проявляется в виде опьяняющего веселья, галлюцинаций, позже появляются бред, страх, понижение слуха, вкуса, зрения, конвульсии и паралич. Желание испытать эйфорию и стимулирующее действие приводит к болезненному пристрастию - кокаинизму.
|
|
Изолир-е:экстрагируются хлороформом из водных вытяжек из объекта при рН=8-10.,Общие методы
Реакция Скотта на кокаин. При добавлении к остатку после испарения извлечения из объекта или к образцу наркотического средства 5 капель 2% раствора тиоцианата кобальта, смешанного с глицерином (1:1) - появляется синее окрашивание, которое исчезает при добавлении 1-2 капель концентрированной хлороводородной кислоты. Если к окрашенному раствору добавить несколько капель хлороформа, его слой окрашивается при встряхивании в синий цвет.
Реакция образования бензойно-этилового эфира характерна для кокаина. К нескольким крупинкам исследуемого вещества или к сухому остатку экстракта из объекта прибавляют 2 мл концентрированной серной кислоты и 2 мл этилового спирта. Смесь нагревают на водяной бане 5 мин. Появляется характерный запах бензойно-этилового эфира. Этот запах ощущается более четко, если полученную жидкость разбавить 5-10 кратным объемом холодной воды очищенной.
Реакция с перманганатом калия на кокаин. К сухому остатку добавляют каплю 10% хлороводородной кислоты и выпаривают досуха, а затем наносят на остаток каплю 1%
|
|
р-ра перманганата калия.Кристаллы красно-фиолет в форме прямоуг.пласт.
Колич.опред-ВЭЖХ,ГЖХ
Производные фенотиазина
Токс.зн-е:Прим. в виде табл. и иньекций.Быстро всасыв. и медленно выводятся,кумулируют.Аминазин прим. с целью самоубийства.При отравлении-слабость,головокружение,тошнота,судороги,падение давления.При остром отравлении-кома
Обьекты-желудок,моз,почки,моча,печень,кровь,лек.преп.
Изолир-е:метод стаса-отто,васильевой,соломатина.
При проведении общего ТСХ-скрининга производные фенотиазина могут быть обнаружены на хроматографической пластинке при ее обработке хлоридом железа(Ш) в виде окрашенных пятен, которые при дальнейшей обработке реактивом Драгендорфа окрашиваются в оранжевый цвет (см. раздел 7.1.2).
• реакции окисления (концентрированной серной кислоты);
• (реактив Марки);
• хлорид железа(Ш) (FeCl3)
Микрокристаллоскопическиереакции. Для производных фенотиазина эти реакции немногочисленны и малохарактерны. Аминазин, дипразин с 5% раствором золотохлоро-водородной кислоты образуют кристаллические осадки
УФ-спектрофотометрия. В УФ-области спектра производные фенотиазина обнаруживают два максимума светопоглощения при 250-255 и 300-315 нм.
ТСХ: Бензол60:Диоксан 35: 25%Аммиак 5
Пластинка-сорбфил. Проявление-1,УФ, 2,Хлорид железа.
Колич.опред.: ВЭЖХ,Фотометрия в видимой обл.-с конц.серной.
ПРОМЕДОЛ
.Промедол применяется в медицине как болеутоляющее средство при травмах и различных заболеваниях, при подготовке к операции и в послеоперационном периоде. Он применяется при язвенной болезни, стенокардии, инфаркте миокарда, различных коликах, для обезболивания при родах. Промедол является одним из противошоковых средств. Он понижает возбудимость больших полушарий головного мозга. В ряде случаев промедол назначают в комбинации с другими фармацевтическими препаратами.
Промедол обладает сильной анальгезирующей активностью.
Для обнаружения промедола в химико-токсикологическом анализе применяется ограниченное число реакций и методов. Однако сочетание этих методов позволяет обнаружить промедол в вытяжке из биологического материала.
Реакция промедола с реактивом Марки.От прибавления реактива Марки к промедолу появляется красно-пурпурная окраска.
Обнаружение промедола методом хроматографии.На линию старта на хроматографической пластинке, покрытой тонким слоем силикагеля КСК, закрепленном гипсом, наносят каплю хлороформной вытяжки из исследуемого объекта. Правее через 2 см на линию старта наносят каплю раствора «свидетеля» (0,01 %-й раствор промедола в этиловом спирте). Пятна на пластинке подсушивают на воздухе, а затем пластинку помещают в камеру для хроматографирования, насыщенную парами системы растворителей (метиловый спирт — ледяная уксусная кислота (9: 1). Пластинку оставляют в камере для хроматографирования до тех пор, пока система растворителей поднимется на 10 см выше линии старта, а затем пластинку вынимают из камеры, высушивают на воздухе и опрыскивают реактивом Дра-гендорфа, модифицированным по Мунье. При наличии промедола в хлороформной вытяжке на желтом фоне пластинки появляются коричневые пятна
Производные фенилалкиламина
Эфедрин используется в качестве сосудосуживающего и бронхорасширяющего средства. Амфетамин является психостимулятором. Его применение возможно при астенических явлениях после черепно-мозговых травм, после длительного постельного режима.
Применение производных фенилалкиламинов, особенно амфетамина и близких ему по химическому строению соединений, ограничено. Это связано с тем, что побочным эффектом их действия является эйфорическое состояние, т.е. эти производные имеют высокий наркоманический потенциал.
Амфетаминв виде таблеток по 0,01 г применяется в настоящее время очень редко, что связано с побочными влияниями (нарушение высшей нервной деятельности, повышение артериального давления, аритмии, сонливость.
Эфедрон (марчефаль, джеф) - продукт окисления эфедрина
Препараты быстро всас. из ЖКТ.
Изолир-е:Общие методы,при направленном-из водных вытяжек экстрагир.хлороформом.
Реакции окрашивания. Проводятся на фарфоровых чашках с сухими остатками, полученными после испарения экстрактов из биологических объектов.
Реакция с реактивом Марки. На сухой остаток наносят реактив Марки. При наличии амфетамина наблюдают оранжевое окрашивание, переходящее постепенно в коричневое. При наличии метамфетамина образуется желто-зеленое окрашивание.
Реакция с нингидрином. При добавлении к сухому остатку гидроксида натрия до рН=8,5, раствора нингидрина и последующем нагревании эфедрин образует сине-фиолетовое окрашивание, эфедрон - фиолетовое, амфетамин - розово-оранжевое, ме-тамфетамин - зеленое.
Микрокристаллоскопические реакции. Из производных фенилалкиламинов кристаллические осадки образует с различными реактивами только эфедрин. На сухой остаток наносят каплю 0,1 М раствора хлороводородной кислоты и каплю соответствующего реактива.
Реакция с реактивом Драгендорфа в модификации А. С. Тищенко. Состав используемого реактива: 1,5 г висмутата натрия (NaBi03), 7,5 г йодида калия (KI) растворяют в 100 мл 2% раствора серной кислоты. игольчатые кристаллы и кристаллы в виде пластинок неправильной формы и сростки из них.
Экспресс-анализ производных амфетаминов
Анализ проводится с образцами изъятых вещественных доказательств (таблетки, порошки, капсулы и т.п.).
• Обнаружение с реактивом Марки. На исследуемый образец наносят реактив. Наблюдают появление окрашивания (цвета образующихся продуктов описаны ранее).
• Реакция с концентрированной серной кислотой. Характерного окрашивания не образуют амфетамин и метамфетамин. Реакция используется для отличия амфетамина и метамфетамина от других производных.
• Реакция с реактивом Симона. При добавлении к испытуемому образцу 1 капли смеси равных объемов 10% раствора ацетальдегида и 1% раствора нитропруссида
натрия, а затем 2 капель 2% раствора карбоната натрия в присутствии метамфета-мина появляется голубое окрашивание.
• Реакция с модифицированным реактивом Симона. При добавлении к образцу 1 капли 1% раствора нитропруссида натрия в 5% водном растворе ацетона и 1 капли 2% раствора карбоната натрия в присутствии амфетамина появляется пурпурная окраска
Колич.опред:
1)Экстракционно-фотаметрический метод используется для определения эфедрина в моче. 5 мл мочи подщелачивают 0,5% раствором гидроксида натрия до рН=12 и экстрагируют 3 раза 20 мл диэтилового эфира. Эфирные экстракты объединяют и испаряют досуха. Остаток переносят в колориметрическую пробирку, добавляют до насыщения кристаллический сульфат натрия и смешивают с 1 мл аммиачного раствора сульфата меди и 3 мл 5% раствора сероуглерода в бензоле.
Слой бензола окрашивается в желтый цвет.
2)ВЭЖХ
Дата добавления: 2018-08-06; просмотров: 1253; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!