Синтез диблоксополимеровN-изопропилакриламида и N-винилимидазола
ДиблоксополимерыN-изопропилакриламид (НИПА) и N-винилимидазола (ВИ)получали RAFTполимеризацией в растворе ДМФАв присутствии инициатора ‒ ДАК ([ДАК] = 1.0 × 10-2 моль/л) при 80ºС в течение 17 и 24 часов. Полимеризацию проводили в пробирке Шленка, дегазирование осуществляли повторением циклов замораживания-оттаивания.Синтезировали несколько сополимеров варьируя либо время синтеза, либо процентное содержание сомономеров в реакционной смеси.
ОПЫТ АБ2.1 и АБ2.2
Таблица 4-Процентное содержание НИПА и ВИ реакционной смеси в
опытах АБ2.1 и АБ2.2
| НИПА | 70% |
| ВИ | 30% |
Таблица 5-Рецептура синтеза диблоксополимеров НИПА и ВИ (АБ2.1 и АБ2.2)
| Поли-N-изопропилакриламид | 1,48г |
| ДАК | 0,0021г |
| ДМФА | 4мл |
| НИПА | 0,82г |
| ВИ | 0,35г |
1. В пробирку поместили ПНИПА 1,7645г, после чего последовательно добавляли следующие вещества: ДАК с массой 0,0025г, и ДМФА – 4,5573г., а также ВИ в количестве 0,4373г и НИПА – 0,8273г (ПНИПА оставалось чуть больше, поэтому мы пересчитали по пропорции навески для остальных веществ рецептуры);
2. Для осуществления полного растворения была использована магнитная мешалка в течение 5 минут;
3. Разделили реакционную смесь на две части с массами 4,9401г
(АБ2.1) и 2,7073г. (АБ2.2) соответственно;
4. Следующей стадией стало перенесение реакционных массиз бюкса в пробирки Шленка, которые заранее подсоединили к вакуумной установке;
|
|
|
5. Проводили дегазирование повторением циклов замораживания-оттаивания: Заморозили раствор с помощью жидкого азота, постепенно погружая пробирку Шленка в емкость с ним. Пустили вакуум и подождали, пока давление перестанет меняться. Перекрыли вакуум, достали пробирку из жидкого азота и поместили в стакан с водой с температурой примерно 36ºС. Подождали, пока раствор растает. Снова поместили в азот. Этот цикл повторяли 3 раза.
6. После осуществления дегазации пробирки Шленка поместили в масляную баню при Т=80 °С, и выдерживали в течение 17 (АБ2.1) и 24 часов (АБ2.2) до окончания синтеза;
7. Стадия выделения полимера было осуществлена при помощи диализа. Временной интервал, который занял весь этот процесс, составил 7 дней. В течение стадии выделения производилась замена воды каждый день. В данной работе использовался диализатор объемного типа, принцип его работы описан выше;
8. Последней стадией данного процесса является лиофильная сушка. Принцип работы данного аппарата приведен выше.
ОПЫТ АБ3
Таблица 6-Процентное содержание НИПА и ВИ реакционной смеси в
опытах АБ2.1 и АБ2.2
| НИПА | 80% |
| ВИ | 20% |
Таблица 7-Рецептура синтеза диблоксополимеров НИПА и ВИ (АБ2.1 и АБ2.2)
|
|
|
| Поли-N-изопропилакриламид | 1,48г |
| ДАК | 0,0021г |
| ДМФА | 4мл |
| НИПА | 1,22г |
| ВИ | 0,21г |
1. В пробирку поместили ПНИПА 0,4425г, после чего последовательно добавляли следующие вещества: раствор ДАК с ДМФА – 0,5225 г. (из-за маленькой навески ДАК мы сделали раствор ДАК в ДМФА), ДМФА—0,6077г., а также ВИ в количестве 0,0618г и НИПА – 0,3663г (из-за нехватки реактивов пришлось взять навеску меньше, чем рекомендовано в рецептуре);
2. Для осуществления полного растворения была использована магнитная мешалка в течение 5 минут;
3. Следующей стадией стало перенесение реакционной массыиз бюкса в пробирку Шленка, которую заранее подсоединили к вакуумной установке;
4. Проводили дегазирование повторением циклов замораживания-оттаивания: Заморозили раствор с помощью жидкого азота, постепенно погружая пробирку Шленка в емкость с ним. Пустили вакуум и подождали, пока давление перестанет меняться. Перекрыли вакуум, достали пробирку из жидкого азота и поместили в стакан с водой с температурой примерно 36ºС. Подождали, пока раствор растает. Снова поместили в азот. Этот цикл повторяли 3 раза.
5. После осуществления дегазации пробирки Шленка поместили в масляную баню при Т=80 °С, и выдерживали в течение 24 часов до окончания синтеза;
|
|
|
6. Стадия выделения полимера было осуществлена при помощи диализа. Временной интервал, который занял весь этот процесс, составил 7 дней. В течение стадии выделения производилась замена воды каждый день. В данной работе использовался диализатор объемного типа, принцип его работы описан выше;
7. Последней стадией данного процесса является лиофильная сушка. Принцип работы данного аппарата приведен выше.
Далее приготовили образцы на анализ ЯМР и ГПХ. Ждем результатов.
Списоклитературы:
[1] Charmot D., Copart P., Michelet D., Zard S., Biadatti T. // 2000. US Patent 6,153,705
[2]ZhishenGe, Dang Xie, Daoyong Chen, Xiaoze Jiang, Yanfeng Zhang,
Hewen Liu, and Shiyong Liu // 2007Stimuli-Responsive Double Hydrophilic Block Copolymer Micelles with Switchable Catalytic Activity
[3]Solutions1V. I. Lozinskya,2, I. A. Simenela, M. G. Semenovab, L. E.
Belyakovab, M. M. Il’inb V. Ya. Grinbergb, A. S. Dubovikb, and A. R. Khokhlov // 2005 Behavior of Protein-Like N-Vinylcaprolactamand N-Vinylimidazole Copolymers in Aqueous
[4]V.I. Lozinsky, I. A. Simenel, V.K. Kulakova, E.A.Kurskaya, T.A.
Babushkina, Т.P. Klimova, T.V. Burova, A.S. Dubovik, V. Ya.Grinberg,
Yu.Galaev, Bo Mattiasson,A.R. Khokhlov // 2003 Synthesis and Studiesof
N-Vinylcaprolactam/N-Vinylimidazole. Copolymers that Exhibit the
“Proteinlike” Behavior in Aqueous Media
Дата добавления: 2018-06-27; просмотров: 180; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!