Качественные реакции простых эфиров

⇐ ПредыдущаяСтр 28 из 35Следующая ⇒

Характерная для простых эфиров связь С-О-С разрушается при нагревании простых эфиров с концентрированной HI. Эту реакцию применяют в анализе, улавливая продукты реакции и определяя их качественно и количественно. Используется также способность простых эфиров к образованию оксониевых соединений. В ароматических и жирноароматических эфирах используется реакционная способность ароматического кольца. Простых качественных проб на связь С-О-С не имеется, и часто заключение о принадлежности вещества к классу простых эфиров делается на основании отрицательных проб на другие кислородсодержащие функциональные группы. Известны, однако, качественные реакции, которые позволяют отличить одни группы простых эфиров от других.

Так, простые алифатические эфиры R-О-R можно отличать от простых эфиров фенолов Аr-О-R по растворимости в холодной концентрированной серной или концентрированной соляной кислотах. Это связано со способностью простых алифатических эфиров образовывать с кислотами оксониевые соединения.

Циклические простые эфиры, особенно а-окиси, настолько легко реагируют с НСl, что при прибавлении их к водному раствору NaCl появляется щелочная реакция, которую можно обнаружить по фенолфталеину:

RCH RCHCl | O +H₂O NaCl → | + Na⁺+ OH^- RCH RCHOH

Если добавить к раствору α-окиси MgCl₂ или FeCl₃, выпадает осадок гидроокиси металла.

Качественные реакции сложных эфиров

В анализе сложных эфиров R-COOR' используется их способность к гидролизу и замещению алкоксильной группы другими остатками. Большинство сложных эфиров обладает характерным запахом и не растворимо в воде. Однако эти признаки не могут служить критерием для отнесения веществ к классу сложных эфиров, так как известны вещества со сходным запахом, а неполные эфиры многоатомных спиртов обычно растворимы в воде.

Реакция с гидроксиламином. При взаимодействии сложного эфира с гидроксиламином протекает образование гидроксамовой кислоты:

O O R – C +H₂NOH → R – C + R`OH OR` NHOH

// \

Гидроксамовые кислоты образуют с FeCl₃ интенсивно окрашенные соединения:

Применение этой качественной реакции ограничено, так как ее
дают также галогенангидриды и ангидриды кислот и некоторые дру-
гие соединения.

Качественные реакции аминов

Качественное и количественное определение аминов базируется главным образом на их основности, а также на подвижности атомов водорода, связанных с азотом. Для аминов ароматического ряда используется также реакционная способность атомов водорода ароматического ядра, находящихся в п-положении. Если азотсодержащее вещество значительно лучше растворимо в соляной кислоте, чем в воде, или содержит ион Hal^- или другой анион, то это может быть амин или соль амина. Дальнейшие уточнения ведутся с помощью следующих реакций.

Реакция с HNO₂. Первичные алифатические амины при действии азотистой кислоты превращаются в соответствующие спирты, при этом выделяется азот (проба не вполне надежна, так как HNO₂ разлагается с образованием NO и NO₂ ):

R – NH₂ + HONO → ROH + N₂ + H₂O

Ароматические амины превращаются в диазосоединения, которые дают азокрасители (например, с β-нафтолом):

Ar – NH₂ + NaNO₂ + 2HCl → ArN₂Cl + 2H₂O ArN₂Cl + β –C₁₀H₇ONa → ArN = NC₁₀H₆OH + NaCl

Вторичные амины, как алифатические, так и ароматические, при действии азотистой кислоты образуют нитрозамины, которые могут быть обнаружены по характерной реакции:

R₂NH + HONO → R₂N – N = O + H₂O Ar₂NH = HONO → Ar₂N – N = O + H₂O

Чисто алифатические и чисто ароматические третичные амины не реагируют с азотистой кислотой. Жирноароматические третичные амины при обработке HNO₂ образуют С-нитрозосоединения:

Реакция с n-толуолсульфохлоридом. Первичные, вторичные и третичные амины можно различить также по реакции с n-толуолсульфохлоридом. Первичные амины, как жирные, так и ароматические, реагируют, образуя замещенные n-толуолсульфамиды:

CH₃C₆H₄SO₂Cl + RNH₂ → CH₃C₆H₄SO₂NHR + HCl

Такие амиды растворимы в избытке едкого натра:

CH₃C₆H₄SO₂NHR + NaOH → CH₃C₆H₄SO₂NNaR +H₂O

Вторичные амины реагируют по той же схеме, но образующиеся в этом случае амиды CH₃C₆H₄SO₂NR₂ не растворяются в растворах NaOH. Третичные амины и соли четвертичных аммониевых оснований не реагируют с п-толуолсульфохлоридом.

Реакция с хингидроном. Амины дают многочисленные цветные реакции, которые не являются вполне надежными методами классификации амидов, но могут с успехом применяться как ориентировочные. Одной из таких реакций является реакция с хингидроном. Окраска полученной реакционной смеси зависит от характера амина. Первичные амины дают пурпурную окраску, вторичные — красную, третичные — оранжево-желтую.

Изонитрильная проба.Изонитрильную пробу дают только первичные амины:

RNH₂ + CHCl₃ + 3NaOH → R – N → C + 3NaCl + 3H₂O

Появление характерного неприятного запаха свидетельствует об образовании изонитрила. Изонитрилы разрушаются концентрированной НСl.

Реакция с кислым ферроцианидом калия.Для третичных аминов всех типов характерна реакция с комплексными ионами, в частности с кислым ферроцианидом калия:

2R₃N + K₄ [Fe(CN)₆] + 4HCl → (R₃NH)₂H₂[Fe(CN)₆] + 4KCl

Кислый ферроцианид алкил- или ариламмония выпадает в осадок.

Реакция с иодистым метилом. Третичные амины дают с иодистым метилом легко кристаллизующиеся соли четвертичных аммониевых оснований:

R₃N + CH₃I à R₃(CH₃)N⁺I^-

Дата добавления: 2018-05-13; просмотров: 5990; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:

⇐ Предыдущая 23 24 25 26 272829 30 31 32 Следующая ⇒

Мы поможем в написании ваших работ!