Карбонилирование метана, метанола.
Для осуществления карбонилирования метана необходимо создавать высокое Р при низкой Т, либо сочетать карбонилирование с термодинамически благоприятн.стадией. Получение ацетальдегида из метана и оксида углерода на кt Циглера-Натта при 20 С и Р=1-3 Кбар и на kt-родия и сокатализаторы различн.природы (трансформация молекулярного кислорода в двухэлектронные окислители). Продуктами реакции являются метанол, муравьиная и уксусная кислоты. Суммарная скорость образования этих продуктов на начальном этапе составляет 60-120 моль/моль Rh x час при 95 С и давлении 10 Мпа.
Карбонилирование метанола с получением уксусной кислоты: 
. Карбонилирование метанола протекает при Т 200–270 °С и Р 20–70 МПа в присутствии карбонилов Fe,Co, Ni. В качестве промоторов-галогенсодержащ. соединения.
1 — колонна синтеза; 2, 3 — сепараторы высокого и низкого P;
4–6 — ректификационные колонны; I — метанол + катализатор; II — оксид углерода;
III — продукты синтеза; IV — отработанный газ; V — раствор катализатора; VI — метанол; VII — кислота-сырец; VIII — товарная уксусная кислота; IX — кубовый остаток на сжигание
Процесс проводят в присутствии kt-Co и иодсодержащего промотора при 200 °С и 70 МПа. Каталитически активным соединением является HCo(CO)4, образующийся в результате реакций: 
Иодводород, реагируя с метанолом, образует метилиод 
Далее в рез-те окислительного присоединения HCo(CO)4 к метилиоду образ-ся метилкобальткарбонил: 
|
|
|
Последующее внедрение CO и гидролиз приводят к образ-нию уксусной кислоты и регенерации кt: 
Раствор кt в метаноле поступает сверху в колонну синтеза 1, а снизу подается CO. Реакционная смесь из колонны синтеза поступает вначале в сепаратор высокого P 2, а затем — в сепаратор низкого P 3. Непрореагировавший CO из сепаратора2 снова возвращается в процесс.
Жидкие продукты далее отделяются на колонне 4 от кt и подаются в ректификационн.колонну 5. Раствор кt возвращается в колонну синтеза 1. С верха колонны 5 отбирается непрореагировавш.метанол, а кислота-сырец подается в колонну 6. Верхним погоном из колонны 6 отводится товарн.уксусная кислота. Кубовый остаток колонны 6 периодически отбирается на сжигание. Выход уксусной кислоты-90 % в расчете на метанол.
Родиевые kt способны карбонилировать метанол при Р=3-4 МПа и Т 180 °С. Kt=RhCl3 × 3H2O, а в кач-ве промотора — HI. В отличие от кобальтовой-нет побочных продуктов. Выход уксусной кислоты-99 %.
Применение хлорсодержащих соединений
Тетрахлоридуглерода
 |
Применяется как растворитель (жиров, смол, каучука и др.), для получения фреонов, как экстрагент в медицине.
Тетрахлорметан широко использовался в качестве наполнителя ручных и стационарных огнетушителейдля военной, авиационной и другой техники («тетрахлорный огнетушитель», в том числе с ручным приводом насоса), особенно до широкого хлороформ.
|
|
|
Хлороформ является важным растворителем и обезжиривающим агентом. В небольших количествах он применяется как анестезирующее средство, в состав мазей, средств для шестимесячной завивки волос зубных паст и фумигантов и как активный ингредиент и консервант против кашля.
Хлороформ используется для производства хлордифторметана — фреона (хладона-22)
Дата добавления: 2018-05-02; просмотров: 1342; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!