Полихлорбифенилы (ПХБ).
Среди хлорорганических инсектицидов (ХОИ) ПХБ в биологическом отношении являются одними из самых страшных ядов, еще более эффективным, чем ДДТ, и, что самое главное – это супертоксиканты 21 века: они практически не разрушаются.
ПХБ представляют собой смесь соединений с различным содержанием хлора (40-60%), образующуюся при хлорировании бифенила. Всего возможно существование более 200 индивидуальных соединений этого типа, однако в продающихся препаратах присутствует не более половины. ПХБ стали широко использоваться в промышленных целях в 1929 году фирмой Монсанто в США. С тех пор и до прекращения их промышленного выпуска в 1986году в мире было произведено около 2млн тонн ПХБ.
В СССР ПХБ выпускали с 1934 г в двух вариантах: совол и трихлордифенил. Производство трихлордифенила было прекращено в 1980г, а производство совола сокращено до 500 тонн в год. Эти две смеси различаются по составу: совол содержит высокохлорированные ПХБ; трихлордифенил состоит в основном из три- и тетрахлорбифенилов, а на дихлор- и пента- хлорбифенилы приходится соответственно 14% и 4%. Крайне окисленные хлором эти ClУВ приобретают химическую стойкость к действию других окислителей среды. Полэтому ПХБ используют в качестве диэлектриков для заполнения трансформаторов и больших конденсаторов, в качестве пластификаторов для пластмасс, лаков и лакокрасочных материалов и как растворители для пестицидов. Кроме того, есть опасение, что ПХБ намеренно добавляют в инсектицидные препараты. ПХБ попадают в ОС различными путями: как за счет их промышленного применения, так и за счет возможного образования при разложении ДДТ под действием УФ лучей. Большие количества ПХБ могли сохраниться со времени широкого использования препаратов карболениума для защиты деревьев, так как ПХБ являются побочными продуктами при получении карболениума и могли распространиться вместе с ним. Источниками ПХБ могут быть лаки, краски, химикаты, строительные материалы; ПХБ могут поступать в атмосферу так же из плодов и ягод.
|
|
|
Ниже приводятся данные о применении ПХБ в различных технологиях и устройствах в США. Очевидно, что этот же список пригоден и для России. Эти данные собраны и представлены в Женеве на конференции в сентябре 1999г.
ПХБ, применяемые в виде жидкостей в США:
· Электрическое оборудование (охладители трансформаторов и др.).
· Смазочные синтетические масла для вакуумных насосов, турбинных компрессоров для природного газа, воздушных компрессоров.
· Добавки к красителям и пластификаторы пластмасс.
· Оптические прозрачные жидкости и среда для микроскопии.
· Масляные наполнители в электрических жаровнях и бытовых электронагревателях
|
|
|
· Хладагенты, теплопередающие и гидравлические жидкости.
· Пылеулавливающие агенты (малолетучи) и растворители пестицидов
ПХБ, применяемые в США не в виде жидкостей:
· Связующие покрытие на изоляции из стекловолокна.
· Пластификаторы полимеров, резин и воска.
· Безуглеродная копировальная бумага.
· Огнеупорные пластмассы для отливок.
· Строительные материалы и цемент, уплотняющий материал.
· Краски и эпоксидные покрытия, покрытия для керамики.
· Электроизоляционные материалы в электрических кабелях.
В электрических кабелях концентрация ПХБ может достигать 140ppm (частей на миллион), в вентиляционных сальниках 2200ppm, в вентиляционных покрытиях 5780ppm. Эти данные получены при изучении материалов, использующихся на подводных лодках.
Из всех произведенных ПХБ 35% попадают в ОС. Годовой выброс в атмосферу составляет порядка 2000тонн, или 1кг ПХБ на 1млн человек. Среднее время нахождения ПХБ в воздухе 2-3 дня. Концентрация в атмосферном воздухе составляет 0,5-50нг/м3. ПХБ были обнаружены в атмосфере в виде паров и частичек на севере Канады и в российской Арктике. Их средняя годовая концентрация в 1993г составляла 17-34пкг/м3. Интересно отметить, что в зависимости от сезона, т.е. от температуры воздуха, состав ПХБ в атмосфере меняется: большую часть года обнаруживаются трихлорированные составляющие, летом же преобладают, особенно в России, более хлорированные компоненты.
|
|
|
Среднее мировое содержание ПХБ в воде составляет (2-20)·10-6 мг/л. Отмечено значительное содержание ПХБ в воде и в снеге озера Байкал. Так, в 1992г в воде под зимним льдом в южной части Байкала содержалось 0,04мкг/л около реки Голоустки и 0,10 мкг/л около Байкальского ЦБК. В воде притоков надо льдом озера содержание составляло 0,12мкг/л. В сточных водах этого комбината в марте 1992г было обнаружено 0,28мкг/л ПХБ, а в марте 1993г – 0,35 мкг/л. Было определено содержание ПХБ в снеге в районе о.Байкал. Самые высокие концентрации обнаружены в снеге городов Усолье- Сибирское, Ангарск, Саянск. В снегу на поверхности озера максимальная концентрация была отмечена около г.Байкальска (230нг/л). Состав обнаруженных ПХБ показывает, что они появились в результата утечки Совола.
Средний мировой уровень содержания ПХБ в почве в 80-х годах составлял 2·107 мг/кг сухой почвы. Установлено, что они присутствуют только в поверхностном слое толщиной около 10 см. Полупериод жизни ПХБ в почве составляет 2,5-45 лет. ПХБ обладают способностью биоаккумулироваться, поэтому их обнаруживают в тканях различных живых существ. Коэффициент биоаккумуляции ПХБ по пищевой цепи составляет для водных беспозвоночных и рыб 7·104, для хищных птиц 108-109. В зоопланктоне на о. Байкал в 1989 году отмечено максимальное содержание ПХБ – 6 мг/г, а в фитопланктоне – 7 мкг/г.
|
|
|
Поскольку ПХБ участвуют в пищевых цепях, они были обнаружены и в байкальской рыбе – 0,2 мкг/г, и в байкальской нерпе (до 64 мкг/г). Было изучено содержание ПХБ в морских рыбах в Норвежской Арктике; оказалось, что концентрации ПХБ и других пестицидов различаются для разных органов и тканей, с которыми проводились исследования. Так, для трески концентрация ПХБ составляла 480 нг/г – в мышцах, 210 – в яичниках, 620 – в печени.
ПХБ являются чрезвычайно токсичными для человека веществами, поскольку воздействуют практически на все его органы. Особую опасность представляет их способность к синергизму, то есть к усилению токсических свойств другого токсиканта. ПХБ синергетически влияет на токсические свойства такого опасного яда, как метилртуть. За день человек потребляет, в основном с пищей, (0,5-5) мг ПХБ на килограмм своего веса. В живой ткани человека найдено от 1 до 700 мг ПХБ/кг, в крови- 5*10-9 г/г (= 5*10-6мг/г=5*10-3мг/кг). Было рассчитано, что находящиеся в организме человека ПХБ могут быть выведены только через 7-8 лет.
Особенно подвержены действию ПХБ дети, что связано с их слаборазвитой, особенно после рождения, защитной системой, с более сильной адсорбцией загрязнителей через кожу, язык, пищеварительный тракт рыхлыми пористыми хорошо смываемыми кровью и лимфой хрящевыми тканями. В некоторых случаях при прочих равных условиях дети получают в 100 раз больше загрязнителей на килограмм веса, чем взрослые. Специальные исследования показали, что у детей, которые еще в утробе матери подвергались воздействию низких концентраций ПХБ, оказывается низким интеллектуальный уровень, они плохо понимают прочитанное, с трудом сосредотачивают внимание на играх, имеют проблемы с памятью. Такое состояние сохранялось в течение 10 лет наблюдения за этими детьми.
Голландские ученые обследовали большую группу матерей и их детей. И вновь было достоверно показано, что ПХБ в организме матери заведомо вызывают задержку роста и уменьшение веса младенцев до 3-х месяцев после родов. В последующем у них наблюдается снижение умственных способностей и отклонение в психике. ПХБ поступают в организм матери в основном с рыбной пищей. Поэтому у матерей, живущих в районе Великих озер в США и в Нидерландах и потребляющих много рыбы, дети имели низкий индекс интеллектуальности. Это не подтверждается для России, так как анкеты матерей, дававших молоко для анализов, показывают, что рыба занимает очень малое место в их рационе, а концентрация ПХБ в молоке была существенно выше, чем у матерей на Западе и даже среди народов Арктики. Причины этого, очевидно, в общей насыщенности ОС в России загрязнителем, в основном за счет разливов и отсутствия контроля за хранением емкостей с ПХБ и их смесями.
ПХБ обладают те ми же токсическими свойствами, что и диоксины, и м еханизмы их действия на организм человека одинаковы. Токсическая активность некоторых ПХБ выражается через токсический эквивалент 2,3,7,8-ТетраХлорДибензоДиоксина (ТХДД), который принят за единицу. Наиболее токсичные ПХБ перечислены ниже (в скобках даны их номера по номенклатуре ИЮПАК):
3,3,4,4,5-Пентахлорбифенил (126) 0,1
3,3,4,4,5,5-Гексахлорбифенил (169) 0,01
2,3,4,4,5-Пентахлорбифенил (114) 0,0005
2,3,3,4,4,5-Гексахлорбифенил (156) 0,0005
2,3,3,4,4,5- Гексахлорбифенил (157) 0,0005
Большую опасность представляют пожары на объектах, где имеются ёмкости с ПХБ. К таким можно отнести крупные пожары в Шелехово и на заводе КАМАЗ. Шелеховские пожарники сейчас обследуются, а о пожаре на КАМАЗе даже и разговоров никаких нет, хотя выбросы диоксинов там должны были быть очень большими. При горении или сжигании ПХБ могут образовываться четыре типа хлорорганических продуктов и все они значительно токсичнее самих ПХБ. Кроме того, в изрядном количестве образуются канцерогенные полиароматические углеводороды (ПАУ) и их хлорорганические производные.
Во многих странах был введен запрет на производство ПХБ – этих очень опасных для здоровья человека веществ. В России ПХБ не запрещены, но их производство к 1993году было закрыто. Всего в России было произведено с 1939 по 1990 год около 52тыс.тонн совола, который используется главным образом как пластификатор для лаков и красок. Около 57 тыс. тонн производимого совола используется, главным образом, для заливки трансформаторов и около 70 тыс. тонн трихлорбифенила – в конденсаторах. Считается, что всего было произведено 180 тыс.тонн, из них в настоящее время используется около 20 тыс.тонн. По-видимому, эти цифры занижены. Огромный дисбаланс между произведенными и используемыми ПХБ – ключ к пониманию причин, приведших к сильному загрязнению грудного молока у россиянок.
Дата добавления: 2016-01-06; просмотров: 18; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!