Возможность дифференцированного титрования галогенид-ионов.

⇐ ПредыдущаяСтр 24 из 34Следующая ⇒

Титрование сразу нескольких галогенид ионов возможно, на кривой титрования будут отмечаться характерные скачки и осадки будут выпадать в разное время.

Аргентометрия – метод осадительного титрования, который базируется на реакциях образования трудно растворимых солей Аргентума: X^- + Ag⁺ = Ag ¯, где X^- = Cl^-, Br^-, I^-, CN^-, SCN^- и др.

Титрант: AgNO₃ – вторичный стандартный раствор. Стандартизация: за первичным стандартным раствором натрий хлорида NaCl:AgNO₃ + NaCl = AgCl¯ + NaNO₃.

Индикатором при стандартизации есть 5 % калий хромат K₂CrО₄. Титрование проводят до появления коричнево-красного осадка аргентум хромата: 2AgNO₃ + K₂CrО₄ = Ag₂CrО₄¯+ 2KNO₃.

В зависимости от способа проведения титрования и используемого индикатора методы аргентометрии классифицируют на:

Безиндикаторные: - метод Гей-Люссака- метод до точки просветления

Индикаторные: - метод Мора- метод Фаянса - Фишера - Ходакова- метод Фольгарда

Метод Мора.

Титрант: AgNO₃ – втор. станд. раствор.

Стандартизация за перв. станд. раствором натрий хлорида NaCl методом пипетирования:AgNO₃ + NaCl = AgCl¯ + NaNO₃.

Индикатором есть 5 % калий хромат K₂CrО₄ (до появления коричнево-красного аргентум хромата):2AgNO₃ + K₂CrО₄ = Ag₂CrО₄¯+ 2KNO₃.

Определяемые вещества: хлориды Cl^-, бромиды Br^-.

Среда: рН~ 6,5-10,3. Применение: количественное определение натрий хлорида, калий хлорида, натрий бромида, калий бромида в субстанция лекарственных веществ.

Ограничения применения:

1.Нельзя титровать кислые растворы: 2CrО₄^2- + 2H⁺ = Cr₂O₇^2- + H₂O.

2.Нельзя титровать в присутствии аммиака и других ионов, молекул, которые могут выступать лигандами по отношению к ионам аргентума в реакциях комплексообразования.

3/Нельзя титровать в присутствии многих катионов (Ba²⁺, Pb²⁺, и др.), которые образуют окрашенные осадки с хромат - ионами CrО₄^2-.

4.Нельзя титровать в присутствии восстановителей, которые реагируют с хромат-ионами CrО₄^2-, превращая их в ионы Cr³⁺.

5.Нельзя титровать в присутствии многих анионов (PO₄^3-, AsО₄^3-, AsО₃^3-, S^2- и др.), которые с ионами аргентума образуют окрашенные осадки аргентума.

Метод Фаянса-Фишера-Ходакова

Титрант: AgNO₃ – втор. станд. раствор.

Стандартизация за перв. станд. раствором натрий хлорида NaCl методом пипетирования:AgNO₃ + NaCl = AgCl¯ + NaNO₃.

Индикаторомпри стандартизации есть 5 % раствор калий хромата K₂CrО₄(до появления коричнево-красного осадка аргентум хромата): 2AgNO₃ + K₂CrО₄ = Ag₂CrО₄¯+ 2KNO₃. Среда: рН~ 6,5-10,3 при определении хлоридов и рН~ 2,0-10,3 при определении бромидов и йодидов. Индикаторы метода:- флуоресцеин при определении хлоридов;- эозин при определении бромидов и йодидов.

Условия проведения титрования:

1. Кислотность растворов 2. Концентрация реагирующих растворов 3.Учет адсорбционной способности индикаторов и присутствующих в растворе ионов.4.Титрование вблизи т.э. следует проводить медленно5. Титрование с адсорбционными индикаторами проводят в рассеянном свете.

Применение: количественное определение хлоридов, бромидов, йодидов, тиоцианатов, цианидов.

Метод Фольгарда

Титранты: AgNO₃, аммоний или калий тиоцианат NH₄SCN, KSCN - вторичные стандартные растворы.

Стандартизация AgNO₃ за перв. станд. раствором NaCl методом пипетирования:AgNO₃ + NaCl = AgCl¯ + NaNO₃.

Индикаторомпри стандартизации AgNO₃есть 5 % раствор калий хромата K₂CrО₄(до появления коричнево-красного осадка аргентум хромата):2AgNO₃ + K₂CrО₄ = Ag₂CrО₄¯+ 2KNO₃.

Стандартизация NH₄SCN, KSCN за стандартным раствором AgNO₃: AgNO₃ + NH₄SCN = AgSCN¯ + NH₄NO₃.

Индикатором при стандартизации аммоний или калий тиоцианата являются соли ферума (ІІІ) (например, NH₄Fe(SO₄)₂×12H₂O в присутствии нитратной кислоты):Fe³⁺ + SCN^- = [Fe(SCN)]²⁺.

Титруют до появления слабо розовой окраски.

Среда: нитратнокислая. Индикаторы метода: соли ферума (ІІІ) NH₄Fe(SO₄)₂×12H₂O в присутствии нитратной кислоты.

Определяемые вещества: галогенид-ионы, цианиды, тиоцианаты, сульфиды, карбонаты, хроматы, оксалаты, арсенаты и др.

Hal^-+ Ag⁺ (избыток) = AgHal¯

Ag⁺(остаток) + SCN^- = AgSCN¯,

а после точки эквивалентности: Fe³⁺ + SCN^- = [Fe(SCN)]²⁺.(розово-красная окраска)

!!! При определении йодидов индикатор прибавляют в конце титрования, во избежание параллельной реакции:2Fe³⁺ + 2I^- = 2Fe²⁺ + I₂.

Преимущества метода Фольгарда – возможность титрования:

· в очень кислых растворах;

· в присутствии многих катионов, которые мешали при определении по методу Мора (катионы бария, плюмбума и др., которые образовывали окрашенные осадки хроматов).

Титриметрическое определение серебра в сплавах. Титранты, стандартизация растворов, первичные и вторичные стандарты. Кривая титрования серебра раствором тиоцианата аммония. Способы установления конечной точки титрования.

Метод основан на образовании серебром с роданидом аммония труднорастворимой соли белого цвета. Первая лишняя капля раствора роданида аммония реагирует с железоаммонийными квасцами, образуя роданид железа красного цвета.

Метод основан на растворении навески сплава серебра в азотной кислоте и последующем титровании азотнокислого раствора 0,1 н. раствором роданида аммония в присутствии железо-аммонийных квасцов в качестве индикатора:

Рассчитанную навеску сплава отвешивают на часовом стекле сначала на технических, а затем на аналитических весах, помещают ее в фарфоровую чашку и растворяют в умеренно разбавленной азотной кислоты. Во время растворения чашку накрывают часовым стеклом, помещенным стеклянный треугольник. Растворение ведут при нагревании на водяной бане в вытяжном шкафу. После растворения сплава содержимое чашки выпаривают до полного удаления окислов азота, затем разбавляют дистиллированной воды и фильтруют в мерную колбу емкостью.Фильтр тщательно промывают водой. Объем раствора доводят дистиллированной водой до метки и содержимое колбы перемешивают. Следует иметь в виду, что в присутствии продуктов восстановления азотной кислоты (окислов азота и) титрование приводит к искаженным результатам вследствие окисления и образования окрашенного в красный цвет продукта взаимодействия. Поэтому удаление окисидов азота необходимо проводить очень тщательно. Для титрования отбирают пипеткой из мерной колбы аликвотное количество полученного раствора, помещают в коническую колбу, добавляют индикатора и титруют роданидом аммония до появления неисчезающего красного окрашивания. Определение заканчивают тогда, когда получают три сходящихся результата. В присутствии в анализируемом сплаве меди титруемый раствор окрашивается в синий цвет. Поэтому для более точного определения серебра применяют «свидетель». Титрант- роданид аммония. 0,1 М NН₄SCN.

Дата добавления: 2016-01-05; просмотров: 202; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:

⇐ Предыдущая 19 20 21 22 232425 26 27 28 Следующая ⇒

Мы поможем в написании ваших работ!