Связующие для неводных окрасочных составов

Связующие материалы


В окрасочных составах связующие вещества служат для сцепления между собой частиц пигмента и создания топкой красочной пленки, прочно держащейся на окрашиваемой поверхности.

Связующие материалы классифицируются на связующие для водных окрасочных составов, связующие для неводных составов, эмульсии.


Связующие для водных окрасочных составов


Они подразделяются на

· минеральные,

· органические и

· синтетические.

 

К первой группе относятся: известь строительная, портландцемент обычный или белый и жидкое стекло 

ко второй — клеи животные и растительные;

к третьей — клеящие вещества синтетического происхождения.

 

Клеи животные


Это наиболее значительная группа органических связующих материалов

К ним относятся: клей костный, мездровый, казеиновый, рыбий и желатин технический.

Клей костный (ГОСТ 2067—80) — продукт переработки обезжиренных костей животных. Вырабатывают следующие виды клея: плиточный, дробленый, гранулированный, чешуйчатый, галерта (клеевой студень).

 
Плиточный, дробленый, чешуйчатый и гранулированный клей должен храниться в упаковке на деревянных настилах в закрытых помещениях с относительной влажностью воздуха не более 75 % и температурой не выше 30 °С.

Гарантийный срок хранения: 18 месяцев для плиточного, дробленого и гранулированного; 12 — для чешуйчатого, 2 месяца для галерты.

Клей мездровый (ГОСТ 3252—80) продукт, получаемый из белковых отходов, кожевенных и кожсырьевых заводов путем разваривания в воде мездры, обрезков пергаментных кож, головок лопаток, сухожилий, обрезков сырых шкур животных и последующего выпаривания и высушивания полученного раствора.

Мездровый клей выпускают следующих видов: твердый (плиточный, чешуйчатый, стружковый, дробленый, гранулированный) и галерту.

Плитки должны быть длиной до 250 мм, шириной до 90, толщиной до 10 мм от светло-желтого до темно-коричневого цвета.

Дробленый клей должен состоять из кусочков, проходящих через сетку с размером ячеек в свету 20 мм, а гранулированный — из гранул, проходящих через сетку с размером ячеек 10 мм.

На всех видах клея не должно быть плесени.

Содержание влаги в твердых клеях не более 17, в галерте — не более 68 %.

Горячий раствор клея не должен иметь гнилостного запаха.


Казеиновый клей в порошке (ГОСТ 3056—74*) приготовляют из смеси казеина с гашеной известью, минеральными солями (фтористым натрием, кальцинированной содой, медным купоросом и др.) и керосином.

Это порошок серого цвета без посторонних включений


Казеин технический (ГОСТ 17626—81) — зерна серовато-желтого цвета, получаемые из коровьего обезжиренного молока коагуляцией содержащегося в нем белка с последующей промывкой, обработкой и сушкой сгустка. В чистом виде он не растворяется ни в холодной, ни в горячей воде. Казеин бывает в виде зерен (кислотный и сычужный) и молотый (кислотный).

Казеиновый клей при размешивании с водой в соотношении 1 ч. клея и 2,1 ч. (по массе) воды в течение не более 1 ч при температуре 15—20 °С должен давать однородный раствор без комков.

Казеиновый клей применяют в основном для приготовления казеиновых красок, используемых при окраске фасадов зданий.

Желатин технический (ГОСТ 4821—77*)—костный клей особого качества. Приготовляют его из костей крупного рогатого скота и мягкого коллагеносодержащего сырья. Желатин выпускают в виде мелких пластинок, крупинок, гранул или порошка. Быстро становится студнеобразным, имеет большую прозрачность. В сухом виде технический желатин легко может быть измельчен в порошок, во влажном состоянии становится вязким и эластичным сорта.

Желатин первого сорта имеет цвет от желтого до темно-желтого, а второго сорта — до светло-коричневого.

Клей рыбий (ГОСТ 2776—67*) вырабатывают из плавательных пузырей крупных осетровых и сомовых пород рыб в виде пластин различной формы беловато-кремоватого цвета с перламутровым оттенком при просвечивании на свет.

В зависимости от сырья клей выпускают двух видов: осетровый и сомовый.

 Раствор клея почти бесцветный, обладает хорошей клеящей способностью. Применяется рыбий клей для производства декоративных росписей при выполнении альфрейных работ.


Клеи растительные


Приготовляют эти клеи из продуктов растительного происхождения.

Раствор растительного клея (клейстер) получают заваривая в воде крахмал (картофельный, кукурузный, пшеничный, рисовый) или муку.

Крахмал картофельный

Перед завариванием крахмал предварительно разводят в холодной воде во избежание образования комков и сгустков

В чистом виде раствор растительного клея применим только в обойных работах.

Для приготовления клеевых растворов крахмал в основном используют в смеси с животными клеями. Растительный клей добавляют к колеру в пределах 5—7 % от массы воды.

Мука (ржаная, пшеничная и др.)

для малярных и обойных работ в строительстве применяется чаще, чем крахмал, так как последний более дорогой и имеет меньшую клеящую способность. Хороший клейстер получается из мучной пыли — отходов мукомольной промышленности.

Декстрин (ГОСТ 6034—74*) — белый, палевый или желтый порошок, получаемый нагреванием картофельного или кукурузного крахмала с обработкой минеральными кислотами или сернокислыми солями алюминия, которые являются катализаторами.

В зависимости от применяемого крахмала декстрины делятся на картофельные и кукурузные, а в зависимости от используемого катализатора— на кислотные и бескислотные. Влажность не более 5%.

Картофельный и кукурузный

Для получения клейстера декстрин растворяют в воде комнатной температуры.

Декстрин применяют для приготовления клеевых колеров, сухих колерных смесей, шпатлевочных и грунтовочных составов, наклеивания обоев и бумаги. Декстрин должен храниться в сухих, хорошо проветриваемых помещениях, не имеющих постороннего запаха и не зараженных вредителями хлебных запасов. Относительная влажность воздуха в складах, где хранится декстрин, должна быть не более 75 %.

Клеи синтетические

К этой группе относятся карбоксиметилцеллюлоза, метилцеллюлоза, поливинилацетатная дисперсия, латекс синтетический СКС-65ГП и др.

Карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ) (ОСТ 6-05-386-80) — продукт химической переработки древесной целлюлозы, представляющий собой хлопья кремовато-белого цвета.

Сухой клей КМЦ хорошо набухает и полностью растворяется в воде в течение 11—12 ч.

 Раствор клея не подвержен гниению и может храниться длительное время. Во избежание коррозии вместо металлической лучше применять деревянную или стеклянную посуду. Водный раствор КМЦ используют для оклейки поверхностей обоями (40—60 г сухого КМЦ на 1 л воды), а также для приготовления клеевых красочных составов (30—50 г на 1 кг краски). Пигменты, применяемые для приготовления колеров, хорошо смешиваются с раствором КМЦ, не изменяя своего цвета.


Метилцеллюлоза — порошкообразный или волокнистый продукт белого или желтоватого цвета, представляющий собой (как и КМЦ) простои эфир древесной целлюлозы, растворяющийся в холодной воде.

 Метилцеллюлозу используют для изготовления клеев, применяемых для наклейки обоев, слоистых пластиков, латексных красок, лаков, акварельных паст и отличается он от КМЦ большей стойкостью к действию кислоты щелочей.

 

Поливинилацетатная дисперсия (ГОСТ 18992—80*) — продукт полимеризации винилацетата в водной среде в присутствии инициатора и защитного коллоида. По внешнему виду это вязкая однородная жидкость белого цвета.

Завод-изготовитель по требованию заказчика может производить дисперсию в непластифицированном виде (то есть без добавки дибутилфталата), которая должна выдерживать отрицательные температуры До —40 °С. Дисперсия, пластифицированная дибутилфталатом, при отрицательных температурах теряет свои свойства и приходит в негодное состояние. Поэтому ее транспортируют при . температуре от +5 до +40 °С. Непластифицированную дисперсию можно транспортировать при температуре от +40 до —30 °С, однако длительность транспортирования при отрицательной температуре должна быть не более 1 месяца.
Поливипилацетатную дисперсию применяют для изготовления синтетических водоэмульсионных красок, шпатлевочных и грунтовочных составов.

  

Порошок                                      дисперсия

 

Латекс синтетический СКС-65ГП (ГОСТ 10564—75*) — продукт совместной полимеризации бутадиена со стиролом в соотношении 35:65 по массе в водной эмульсии с применением в качестве эмульгатора никеля и натриевого мыла синтетических жирных кислот.

Он предназначается для изготовления эмульсионных красок, клея «Бустилат» и других материалов. По внешнему виду пленка его однородная прозрачная бесцветная или слегка окрашенная.

Латекс не должен содержать посторонних примесей, а перед употреблением его следует профильтровать.

Хранить латекс необходимо в закрытых емкостях при температуре не ниже +7°С и не выше +75 °С. Гарантийный срок хранения латекса — 1 год со дня изготовления. По истечении этого срока латекс подвергают проверке па соответствие стандарту.

 

Эмульсии


Это устойчивые механические смеси нерастворимых друг в друге жидкостей.

 

Для устойчивости в смесь добавляют эмульгаторы (клей, известковую воду и др.).

 

Эмульсии, применяемые в малярных работах, изготовляют на основе воды и олифы (водомасляные эмульсии), а также на основе химических полимерных материалов (синтетические эмульсии).

Приготовляют эмульсии в эмульсаторах — машинах, обеспечивающих раздробление смешиваемых жидкостей на мельчайшие частицы.


Водомасляные эмульсии


Такие эмульсии изготовляют двух видов: масло в воде (MB) и вода в масле (ВМ).

Эмульсия MB (масло в воде) содержит в своем составе 2—10 % олифы, воду и эмульгатор. Эмульгатором может служить раствор щелочей, клея, мыла и др.

 

Эмульсию MB используют в водных окрасках для приготовления шпатлевок, грунтовок, клеевых колеров. Внутренней фазой в ней служит масло, то есть олифа, а внешней — вода, поэтому такая эмульсия разводится водой и называется водоразбавляемой. Окрасочные составы, приготовленные на эмульсии MB, образуют на поверхности прочные пленки с повышенным сроком службы.

Состав № 1 эмульсии MB (в частях по массе)

 

  • Клей жизотный (10 %-ный раствор) — 10
  • Олифа — 1
  • Щелочь (сода, бура) — 0,3


Для приготовления эмульсии (состав № 1) в эмульсатор заливают водоклеевой раствор со щелочью. При интенсивном перемешивании постепенно вливают олифу.

Эмульсия ВМ (вода в масле) состоит из 30—50 % воды, олифы и эмульгатора (клея, щелочей) и применяется взамен олифы в масляных составах для приготовления грунтовок, шпатлевок и разбавления густотертых масляных красок. Разводят эти эмульсии олифой, скипидаром, уайт-спиритом. Эмульсия ВМ создает на окрашиваемой поверхности как матовые, так и глянцевые пленки и приготовляют ее по следующим рецептам:

Состав № 2 (в частях по массе)

 

  • Олифа — 10
  • Клей животный (8 %-ный раствор) — 7
  • Известковое молоко — 3


Для приготовления эмульсии (состав № 2) в олифу, залитую в эмульгатор, при активном перемешивании добавляют известково-клеевой раствор. Состав известкового молока: 2 кг теста на ведро воды.


 

Синтетические эмульсии


В настоящее время, кроме водомасляных, широко применяются синтетические эмульсии, дисперсии и латексы, изготовленные путем полимеризации винилацетата, стирола, акрилата и других полимеров в водной среде в присутствии эмульгаторов, пластификаторов и других веществ.

К ним относятся поливинилацетатная дисперсия,

 синтетический латекс СКС-65ГП,

акриловая,

глифталевая и другие эмульсии.

Применяются они для изготовления красок и клеящих мастик.

Связующие для неводных окрасочных составов


подразделяются на олифы, смолы и лаки.

Олифы применяются для приготовления масляных окрасочных составов,

смолы — для эмалевых красок, лаков и искусственных олиф;

лаки, в свою очередь, могут применяться для изготовления эмалей.

 

Олифы


Это высыхающие маслянистые жидкости, образующие при нанесении на поверхность прочную и эластическую пленку.

Изготовляют их из растительных масел, смол и других материалов и подразделяют на

  • натуральные,
  • полунатуральные (уплотненные) и
  • искусственные.

растительные масла получают из семян растений давлением (прессованием).

Масла принято подразделять на

  • высыхающие,
  • полувысыхающие и
  • невысыхающие.

Высыхающие масла обладают способностью поглощать кислород из воздуха. В результате этого тонкий слой масла превращается в твердую тепло- и водостойкую пленку, нерастворимую в воде и спирте, обладающую значительным блеском. На этом основано использование высыхающих масел в качестве пленкообразующих.

 

К высыхающим маслам относятся: льняное, конопляное, перилловое, тунговое.

Льняное масло, вырабатываемое из семян льна, коричневато-желтое. На воздухе при положительной температуре (выше 0° С) и при солнечном освещении оно высыхает (превращается в пленку) за 5—6 дней.

 

Конопляное масло добывают из семян конопли. По техническим качеством масло близко к льняному, но имеет более темный цвет с зеленоватым оттенком и дольше сохнет.

 

Перилловое масло добывают из семян однолетнего растения — периллы, растущего на юге (Украина, Кавказ). Это масло в технике отделки столярных изделий равноценно льняному.

 


Тунговое масло, вырабатываемое из семян тунгового дерева, имеет цвет от светло- до темно-желтого, запах неприятный резкий. Масло ядовитое. По сравнению с льняным оно быстрее высыхает и образует более твердую водостойкую пленку с хорошим блеском.

ысыхающие масла, содержащие глицериды ненасыщенных кислот с двумя или тремя двойными связями, служат для приготовления олифы. Для получения олифы льняное масло нагревают до 250—300 °С в присутствии сиккативов, т. е. веществ, каталитически ускоряющих окисление. Обычно это соединения свинца (глет, сурик) или марганца (пиролюзит и др.).

Полувысыхающие масла высыхают значительно медленнее льняного. Образованные ими пленки под влиянием тепла размягчаются, даже плавятся, и довольно легко растворяются в различных растворителях.

К полувысыхающим маслам относятся подсолнечное, соевое.

Подсолнечное масло светостойкое, от времени оно темнеет менее льняного.

 

Соевое масло (бобовое) имеет цвет от светло-желтоватого до желтовато-коричневого.

Полувысыхающие масла (подсолнечное, хлопковое) отличаются от высыхающих меньшим содержанием непредельных кислот (йодное число 127—136).

Йодное число показывает число двойных химических соединений в жире. На каждое двойное соединение приходится одна молекула йода (I2).

Таким образом, устанавливается, сколько грамм йода могут химически связать 100 грамм взятого масла.

Чем выше йодное число, тем больше ненасыщенных кислот в жире, тем выше вероятность его прогоркания.

 Подсолнечное масло, имеющее большое Йодное числом может прогоркать, приобретать неприятный запах, покрывается "ржавыми" пятнами.

 

Невысыхающие масла могут высыхать только под действием сиккативов, причем пленки получаются липкими. К таким маслам относятся хлопковое, касторовое, минеральное.

Хлопковое масло добывают из семян хлопчатника. Его обрабатывают раствором щелочи, отчего оно становятся светло-желтым.

 

Касторовое масло добывают из семян клещевины. Оно светло-желтоватого цвета, обладает высокой вязкостью, служит пластификатором. Его применяют также в отделочных пастах и мастиках.

 

 

Невысыхающие масла (оливковое, миндальное) имеют йодное число ниже 90 (например, для оливкового масла 75—88).

Минеральные масла (вазелиновое, трансформаторное и др.) не образуют пленки. Применяют их при полировочных работах.

 

ОЛИФЫ.
Натуральные (сырые) растительные масла высыхают медленно. Для ускорения высыхания масел их перерабатывают в олифы.
Олифы приготовляют из масел или путем нагревания масла с окисями металлов (сиккативами) до 280° С, или растворением в масле сиккативов при температуре 120-150°С, или путем оксидирования масла, т. е. продувания через него воздуха, нагретого до 150° С.
При приготовлении олифы содержащаяся в масле вода испаряется с образованием большого количества пены и происходит в известной степени полимеризация масла, а при оксидации, кроме того, и окисление его. От этого масло становится более вязким, или, как говорят, «уплотненным» и приобретает способность значительно быстрее высыхать.

 

Сиккативы, введенные в масло (до 3% от его веса), ускоряют высыхание.

 

Олифы приготовляют также путем переработки продуктов нефти, сланцев и других видов сырья не растительного и не животного происхождения. Такие олифы в отличие от олиф из растительных масел называются синтетическими.

 

 

Олифы натуральные


Олифа льняная и конопляная (ГОСТ 7931—7*) выпускается двух видов, полимеризованная и окисленная.

 Конопляную олифу выпускают только окисленную.

 

Для получения льняной полимеризованной олифы масло нагревают до температуры 275 °С и добавляют марганцево-свинцово-кобальтовый сиккатив.

Окисленные льняную и конопляную олифы получают нагревом масла до 160°С с продувкой воздухом и добавкой сиккатива.

Олифы должны быть прозрачными, особенно льняная, иметь плотность 0,930—0,938 г/л.

Время высыхания при температуре 18—22 °С до степени 1—12 ч, до степени 3 — 24 ч.

Вязкость по вискозиметру ВЗ-4 при температуре'20°С в пределах 26—32 с.

Гарантийный срок хранения — 24 месяца со дня изготовления.

 

Конопляная олифа значительно темнее льняной.

 

Конопляную и льняную олифы применяют для изготовления и разведения густотертых масляных красок, проолифки деревянных, оштукатуренных и других поверхностей, изготовления шпатлевочных и грунтовочных составов.

 

Краски, изготовленные на этих олифах, используют для окраски кровли, высококачественной окраски металлических конструкций, полов и столярных изделий в зданиях с повышенными требованиями к отделке.


Олифы полунатуральные


Уплотненные олифы (полунатуральные) получают путем окислительного уплотнения растительных масел воздухом при нагревании до высоких температур и последующего разбавления полученного вязкого продукта летучими растворителями с добавкой сиккатива.

 

К уплотненным (полунатуральным) относятся олифа оксоль, касторовая, глифталевая, пентафталевая, сульфоксоль и др.

Олифу оксоль (ГОСТ 190—78) получают в результате окисления (оксидирования) растительных масел с последующим введением сиккативов и разбавлением уайт-спиритом

В зависимости от применяемого сырья олифу оксоль выпускают двух марок:

В — из льняного и конопляного масла;

 ПВ — из подсолнечного, соевого, рыжикового, сафлорового, виноградного, кукурузного масел.

 

Оксоль марки В предназначена для изготовления масляных красок, употребляемых для наружных и внутренних работ, за исключением окраски полов,

оксоль марки ПВ — для изготовления масляных красок, используемых для внутренних покрытий, за исключением окраски полов.


Растворителем служит уайт-спирит (ГОСТ 3134—78) в количестве не более 45 %.

Прозрачность оксоли всех марок должна быть полной. Условная вязкость ее при 20 °С по ВЗ-4 для марки В 18—22 с, для марки ПВ 19—25 с.

Время высыхания олифы до степени 3 для марки В 20 ч, для марки ПВ 24 ч.

Олифа оксоль — пожаро- и взрывоопасный материал. При ее производстве и применении необходимо строго соблюдать правила техники безопасности, производственной санитарии и противопожарные правила.

Олифа глифталевая — связующее, полученное при взаимодействии растительных масел, глицерина, фталевого ангидрида с добавкой сиккатива и разбавленное растворителем (уайт-спиритом).

По атмосферостойкости глифталевая олифа почти не уступает натуральным олифам и используется для изготовления и разведения густотертых красок, применяемых для наружных и внутренних покрытий по деревянным, металлическим и оштукатуренным поверхностям.

Время высыхания глифталевой олифы до степени 3 - 24 ч, прозрачность полная. Содержание растворителя не более 50 %.

Пентафталевая олифа получается при разведении пентафталевой смолы растворителем с модификацией растительными маслами.

Пентафталевую и глифталевую олифы называют алкидными. Их можно использовать для изготовления густотертых и готовых к применению алкидных красок, применяемых для внутренних и наружных работ.

Содержание растворителя в пентафталевой олифе должно быть не более 50 %, Прозрачность олифы полная. Время высыхания «от пыли» (до степени 1) — 12 ч, полного (до степени 3) — 24 ч.

Олифа касторовая. Процесс изготовления аналогичен изготовлению олифы оксоль. Сырьем служит касторовое масло, подвергающееся уплотнению в присутствии катализаторов. Растворители — уайт-спирит или скипидар в количестве не более 50 %. Время высыхания до степени 3 24 ч. Прозрачность касторовой олифы должна быть полной. Применяют ее для разведения густотертых масляных крас

Олифы искусственные


Эти олифы получают путем химической обработки пленкообразующих органических материалов с нагреванием и добавкой растворителей, имеют темный цвет, дают пленку пониженного качества и применяются для малоответственных лакокрасочных покрытий. К этому виду олиф относятся сланцевая, солевая, синтоловая, полидиеновая и др.

Сланцевая олифа — продукт окисления сланцевых масел, растворенных в органических растворителях (сланцевый бензин, ксилол). Сланцевую олифу используют для разведения красок, применяемых из-за неприятного запаха в основном для наружных, изредка внутренних окрасок по металлу, дереву и штукатурке. Время полного (до степени 3) высыхания олифы 24 ч. Применение сланцевой олифы для окраски полов и предметов бытового назначения не допускается. Из-за темного цвета сланцевую олифу нельзя применять для создания светлых колеров. Помещения окрашенные красками, приготовленными на сланцевой олифе, необходимо проветривать до полного удаления запаха.

Солевые олифы — это растворы алюминиевых и кальциевых солей органических кислот в уайт-спирите или других растворителях органического происхождения. Применяются они только для внутренних малоответственных работ, так как дают слабую пленку. Красками, приготовленными на солевых олифах, можно окрашивать деревянные, металлические и оштукатуренные поверхности. К этому виду олиф относятся нафтеноль, карбоиоль и др. Время высыхания солевых олиф до степени 3 24 ч. Прозрачность полная.

Синтоловая олифа — продукт окисления керосина кислородом воздуха, растворенный органическими растворителями при нагревании до высоких температур. Применяется она также для внутренних малоответственных работ по дереву, металлу и штукатурке. Прозрачность полная, цвет темный, время высыхания до степени 3 24 ч.

К синтетическим относятся также олифы этиноль, кумароно-инденовая, полидиеновая и др.


Смолы


Смолы подразделяются на натуральные и искусственные. Их широко применяют для изготовления лакокрасочных материалов.


Смолы натуральные


Канифоль сосновую (ГОСТ 19113—84) получают из смолы (живицы), выделяемой хвойными деревьями при надрезах.

Живица также служит сырьем для приготовления скипидара живичного, применяемого в малярных работах в качестве растворителя

Канифоль имеет прозрачную стекловидную структуру.

Канифоль используют для изготовления лаков, олиф и других лакокрасочных материалов.

 

 

канифоль

Шеллак, сандарак и даммар — смолы растительного происхождения, добываемые из деревьев, произрастающих в Индии, Африке, Австралии и других странах.

Шеллак используют для получения спиртовых лаков и политур, применяемых в мебельной промышленности.

 

 

Шеллак 

 

Сандарак и даммар в настоящее время почти не применяются, так как их вытесняют различные синтетические смолы, ассортимент которых значительно расширился.

 


 

 

сандарак

 

 

 

 

Даммара и растение агатис

Смолы искусственные


Этот вид смол получают в результате сложных химических процессов из различных синтетических сырьевых материалов.

К ним относятся: глифталевая, пентафталевая, поливинилхлоридная, кумароно-инденовая, фенолоформальдегидная, мочевицоформальдегидная и др.

Глифталевую смолу получают в результате нагревания льняного масла, фталевого ангидрида и глицерина. Применяют глифталевую смолу для изготовления эмалей, олиф, лаков и других лакокрасочных материалов.

Пентафталевая смола — продукт конденсации пентаэритрита и фталевого ангидрида. Применяют ее для изготовления лаков и красок высокого качества, обладающих атмосферостойкостью.

Кумароно-инденовую смолу получают в результате полимеризации кумарона и индена, которые содержатся в каменноугольных смолах. Она хорошо растворяется в скипидаре, ацетоне, толуоле, растительных маслах, слабо — в спиртах. Применяют для изготовления лаков.

Перхлорвиниловую смолу изготовляют путем дополнительного хлорирования поливинилхлорида. Выпускают ее в виде зерен или порошка белого либо кремового цвета. Растворяется в ацетоне, бензоле, ксилоле, сольвенте и других растворителях Применяется для приготовления высококачественных, атмосферостойких эмалей, лаков и фасадных красок, пригодных для работы при отрицательных температурах, а также для изготовления отделочно-декоративных пленок.

 


Дата добавления: 2021-12-10; просмотров: 104; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:




Мы поможем в написании ваших работ!