ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ МОНОСАХАРИДОВ

ГЛекция № 8

УГЛЕВОДЫ

 

Генетический ряд D – сахаров

Лекция № 8

I. Реакции по карбонильной группе

СИНТЕЗ ФИШЕРА – КИЛЛИАНИ

(Переход от низших  моносахаридов к высшим)

Например:

 

 

D-эритроза               два диастереоизомера, т.к.                  две диастереоизомерные

                                   возникает новый асиммет-                     альдоновые кислоты

                                    рический центр при С²

 

 

                                g-лактоны                                               D-арабиноза    D-рибоза                     

                                                                                          (две диастереоизомерные пентозы)

 

МЕТОДЫ УКОРОЧЕНИЯ

УГЛЕРОДНОЙ ЦЕПИ МОНОСАХАРИДОВ

(превращение D-галактозы (альдогексозы) в D-ликсозу (альдопентозу)

а) Метод Руффа:

       D-галактоза                                                                                     D-ликсоза

Лекция № 8

б) Метод Воля:

    D-галактоза                                                                                                           D-ликсоза

 

в) Метод Вермана:

      D-галактоза

 

                                                                                                           D-ликсоза

 

Лекция № 8

ЭПИМЕРИЗАЦИЯ МОНОЗ.

В слабощелочной среде наблюдается эпимеризация – взаимные превращения моносахаридов, различающихся конфигурацией при первых двух атомах углерода (реакция Лобри де Брюина – Альберда ван Экенштейна).

ОБРАЗУЮТСЯ ЭПИМЕРЫ

 

 

ПОЛУЧЕНИЕ ОЗАЗОНОВ. Реакция с фенилгидразином

При образовании озазонов в результате реакции моноз с избытком фенилгидразина исчезают отличия в строении и конфигурации эпимеров у первых двух С-атомов. Таким образом, эпимеры образуют одинаковые озазоны.

 

 

 

Лекция № 8

Реакции окисления

А) со слабыми окислителями такими как, например,

реактив Толленса ([ Ag ( NH ₃ )₂] OH ),

жидкостью Фелинга (Cu(OH)₂/соль винной кислоты).

 

Реакция идет только по карбонильной группе (альдегидная (кетонная) группа окислится до карбоксильной) в результате образуются окси-кислоты (см. таблицу 8.1.)

 

б) с сильными окислителями такими как, например, концентрированная азотная кислота ( HNO ₃ ).

Сильные окислители окисляют, кроме карбонильной группы, еще и первичную спиртовую. При этом образуются сахарные кислоты (см. таблицу 8.1.).

Реакции восстановления

Оксо-группа (карбонильная группа) восстанавливается до гидроксильной амальгамой натрия ( Na / Hg ), алюмогидридом лития LiAlH₄, боргидридом натрия ( NaBH ₄ ), а также при взаимодействии с водородом в присутствии Ni-катализатора. (см. таблицу 8.1.).

II. Реакции по гидроксильным группам

Дегидратация

При нагревании с разбавленной Н₂SO₄ альдозы отщепляют воду. При этом все пентозы превращаются в фурфурол.

 

Отщепление воды – единственная реакция по гидроксильным группам, в которую монозы вступают в альдегидной форме. Обычно все реакции по OH – группе вступают циклические формы.

Алкилирование

(См. таблицу 8.1., циклические формы). При взаимодействии углевода со спиртом в присутствии соляной кислоты, водород при гликозидном (полуацетальном) гидроксиле замещается на алкил.

Для алкилирования остальных ОН-групп могут применятся, например иодоформ СH₃I, (СН₃О)₂SO₄ и др. реактивы

Лекция № 8

Ацилирование

Введение ацила	всегда происходит сразу по всем гидроксильным группам в циклической форме (см. таблицу 8.1.)
Таблицу 8.1

ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ МОНОСАХАРИДОВ

 

 

 

Лекция № 8

ВАЖНЕЙШИЕ ДИСАХАРИДЫ (БИОЗЫ)

 

---

Дата добавления: 2021-03-18; просмотров: 172; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:

---

---

Мы поможем в написании ваших работ!