Фосфор. Фосфин. Галогениды. Кислоты. Соли



Метафосфорная кислота – HPO3

Ортофосфорная кислота – H3PO4

Пирофосфорная кислота – H4P2O7

Фосфористая кислота – H3PO3 (двухосновная! O=P(OH)2H; k1 = 2*10-2, k2 = 2*10-7) – соли фосфиты.

Фосфорноватистая кислота – H3PO2 (k = 9*10-2) – соли гипофосфиты.

Ca3(PO4)2 + 3SIO2 + 5C = 2P(белый) + 5CO + 3CaSiO3

 

P4 + 10Cl2 = 4PCl5

6P + 5KClO3 = 3P2O5 + 5KCl (взрыв!)

P4 + 10N2O = P4O10 + 10N2

P4 + 3O2 = 2P2O3

P4 + 5O2 = P4O10

P4 + 6Br2 = 4PBr3

P4 + 6Cl2 = 4PCl3

P4 + 6Mg = 2Mg3P2 (часто фосфиды щелочных и щелочноземельных металлов – бертоллиды)

P4 + 6S = 2P2S3

P4(белый) + 3KOH + 3H2O = 3KH2PO2 + PH3

3P + 2H2O + 5HNO3 = 3H3PO4 + 5NO

 

2AlP + 6HCl = 2AlCl3 + 2PH3

2PH3 + 4O2 (самопроизвольно) = 2H3PO4

PH3 + 8AgNO3 + 4H2O = 8Ag + H3PO4 + 8HNO3

Mg3P2 + 6H2O = 3Mg(OH)2 + 2PH3

PH3 + HI = PH4I

PH3 + HClO4 = (PH4)ClO4

 

H4P2O7 = HPO3 + H3PO4

 

P2O5 + 2H2O = H4P2O7

P2O5 + 3H2O = 2H3PO4

P2O5 + H2O = 2HPO3

2P2O5 + 4HClO4 = (HPO3)4 + 2Cl2O7

 

P4O6 + 6H2O = PH3 + 3H3PO4

P4O6 + 6HCl = 2H3PO3 + 2PCl3

PCl3 + 3H2O = H3PO3 + 3HCl

PCl3 + Cl2  PCl5

PCl5 + 4H2O = H3PO4 + 5HCl

PCl5 + CH3CHO = CH3CHCl2 + POCl3

PCl5 + CH3COCH3 = CH3CCl2CH3 + POCl3

 

4H3PO3 = PH3 + 3H3PO4

 

Хром. Хромат. Дихромат. Молибден и вольфрам

Хром

Молибден и вольфрам

 

  Cr Mo W
Порядковый номер 24 42 74
Относительная атомная масса 51,9961 95,94 183,85
Природные изотопы 50, 52-54 92, 94-98, 100 180, 182-184, 186
Характерные степени окисления +2, +3, +6 +6 +6

 

Хром. Массовая доля хрома в земной коре составляет 0,02%. Важнейшими минералами, входящими в состав хромовых руд, являются хромит, или хромистый железняк, (Cr2FeII)O4 или Fe(CrO2)2 и его разновидности, в которых железо частично замещено на магний, а хром – на алюминий.

Хром – серебристо-серый металл. Температура плавления его составляет 1890°, плотность 7,19 г/см3. Чистый хром достаточно пластичен, а технический – самый твердый из всех металлов.

Хром химически малоактивен. В обычных условиях он реагирует только со фтором (из неметаллов), образуя смесь фторидов. В азотной и концентрированной серной кислотах он пассивируется, покрываясь защитной оксидной пленкой. В хлороводородной и разбавленной серной кислотах растворяется, при этом, если кислота полностью освобождена от растворенного кислорода, получаются соли хрома (II), а если реакция протекает на воздухе – то соли хрома (III).

Соли хрома (III) разнообразны по окраске, например, CrCl3 имеет фиолетовую окраску, CrF3 – зеленую, Cr(NO3)3*9H2O – пурпурную.

Гидроксидами хрома (VI) являются две кислоты: хромовая H2CrO4 и дихромовая H2Cr2O7. Обе кислоты существуют только в водных растворах.

 

Cr + 2HCl (разб) = CrCl2 + H2

4Cr + 12HCl + O2 = 4CrCl3 + 4H2 + 2H2O

4Cr (порошок) + 3O2 (τ, 600°) = 2Cr2O3

2Cr (порошок) + 3Cl2 (1100°) = 2CrCl3

2Cr (порошок) + 3S (τ, 1000°) = Cr2S3

2Cr + 3H2O  Cr2O3 + 3H2

2Cr + 3Hal2 = 2CrHal3

2Cr + 6H2SO4 (конц) = Cr2(SO4)3 + 3SO2 + 6H2O

Cr + 6HNO3 (конц) = Cr(NO3)3 + 3NO2 + 3H2O

Cr + H2SO4 (разб) = CrSO4 + H2

 

CrO + H2SO4 = CrSO4 + H2O

 

Cr2O3 + 6NaOH + 3H2O = 2Na3[Cr(OH)6]

Cr2O3 + 2NaOH = 2NaCrO2 + H2O

Cr2O3 + HCl = 2CrCl3 + 3H2O

Cr2O3 + Na2CO3 = 2NaCrO2 + CO2

Cr2O3 + 6KHSO4 = Cr2(SO4)3 + 3K2SO4 + 3H2O

 

CrO3 + 2KOH = K2CrO4 + H2O (CrO4-2 желтые хроматы)

 

CrCl2 + 2NaOH = Cr(OH)2↓ + 2NaCl (желтый осадок)

 

CrO2Cl2 + 2H2O = H2CrO4 + 2HCl

 

Cr(OH)2 (t°) = CrO + H2O

 

Cr(OH)3 + NaOH (300-400°) = NaCrO2 (зеленый) + 2H2O

Cr(OH)3 + NaOH (конц) + 3H2O2 (конц) = 2Na2CrO4 + 8H2O

Cr(OH)3 + KOH = K[Cr(OH)4] – тетрагидроксихромит калия

2Cr(OH)3 (t°) = Cr2O3 + 3H2O

2Cr(OH)3 + 3Br2 + 10KOH = 2K2CrO4 + 6KBr + 8H2O

Cr(OH)3 + 3NaOH = Na3[Cr(OH)6]

2Cr(OH)­3 + 3H2SO4 = Cr2(SO4)3 + 6H2O

 

2CrO4-2 + 2H+ Щелочная среда ─ Кислая среда  Cr2O72- + H2O

 

H2CrO4 + 2H2O2 = 3H2O + CrO5

4(Cr2FeII)O4 + 8K2CO3 + 7O2 (1000°) = 8K2CrO4 + 2Fe2O3 + 8CO2 (спекание хромита с поташем)

2K2CrO4 + H2SO4 (30%) = K2Cr2O7 + K2SO4 + H2O

2K2CrO4 + 3KNO2 + 2KOH + 5H2O = 3KNO3 + 2K3[Cr(OH)6]

2K2CrO4 + 16HCl (конц, гор.) = 2CrCl3 + 3Cl2 + 8H2O + 4HCl

2K2CrO4 + 2H2O + 3H2S = 2Cr(OH)3 + 3S + 4KOH

2K2CrO4 + 8H2O + 3K2S = 2K3[Cr(OH)6] + 3S + 4KOH

2K2CrO4 + 2AgNO3 = 2KNO3 + Ag2CrO4 (красный)

 

Cr2O72- (конц) + 2Ag+ (разб) = Ag2Cr2O7 (темно-красный )

Cr2O72- (разб) + H2O + 2Pb2+ = 2H+ + 2PbCr2O7 (красный )

Cr2O72- + 14H+ + 6I- = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O

Cr2O72- + 2H+ + 3SO2 = 2Cr3+ + 3SO42- + H2O

Cr2O72- + 8H+ + 3C2H5OH = 2Cr3+ + 3CH3C(H)O↑ + 7H2O

Cr2O72- + 8H+ + 3H2C2O4 = 2Cr3+ + 6CO2↑ + 7H2O

 

K2Cr2O7 (насыщ) + H2SO4 (конц) = 2CrO3 + K2SO4 + H2O (?)

K2Cr2O7 + 2H2SO4 (96%)  2KHSO4 + 2CrO3 + H2O («хромовая смесь»)

K2Cr2O7 + 6HCl + 8H0(Zn) = 2CrCl2 (синий) + 7H2O + 2KCl

4K2Cr2O7 (500-600°) = 2Cr2O3 + 4K2CrO4 + 3O2

K2Cr2O7 + H2O + 3H2S = 3S + 2KOH + 2Cr(OH)3

K2Cr2O7 + 3H2 (500°) = Cr2O3 + 2KOH + 2H2O

Na2Cr2O7 + 3C (800°) = Na2O + Cr2O3 + 3CO

K2Cr2O7 + 4Al (800-900°) = 2Cr + 2KAlO2 + Al2O3

K2Cr2O7 + S (800-1000°) = Cr2O3 + K2SO4

K2Cr2O7 + 3SO2 + H2SO4 = Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O

K2Cr2O7 + 3Zn + 7H2SO4 = 3ZnSO4 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O

K2Cr2O7 + 2KOH = 2K2CrO4 + H2O

K2Cr2O7 + 3Na2SO3 + 4H2SO4 = 3Na2SO4 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 4H2O

K2Cr2O7 + H2SO4 = K2SO4 + 2CrO3 + H2O

K2Cr2O7 + 14HCl (конц, кипячение) = 2KCl + 2CrCl3 + 3Cl2 + 7H2O

 

2Na3[Cr(OH)6] + 3Br2 + 4NaOH = 2Na2CrO4 + 6NaBr + 8H2O

5Cr2(SO4)3 + 6KMnO4 + 11H2O = 3K2Cr2O7 + 2H2Cr2O7 + 6MnSO4 + 9H2SO4

Cr2(SO4)3 + 6NH4OH = 2Cr(OH)3 + 3(NH4)2SO4

Cr2(SO4)3 + 6NaOH = Cr(OH)3↓ + 3Na2SO4 (зеленый студенистый осадок)

Cr2(SO4)3 + 3H2O2 + 10NaOH = 2Na2CrO4 + 3Na2SO4 + 8H2O

 

Хромовые квасцы (KCr(SO4)2) – полная аналогия с алюминиевыми квасцами (искл. температуру)

 

Молибден и вольфрам. Молибден и вольфрам относятся к редким металлам, их массовые доли в земной коре равны соответственно 3*10-4 и 1*10-4%. Важнейшими минералами молибдена и вольфрама являются: молебденит MoS2, шеелит CaWO4 и вольфрамит (Fe, Mn)WO4.

Молибден и вольфрам представляют собой светло-серебристые металлы. Плотности их равны 10,22 г/см3 (Mo) и 19,32 г/см3 (W), а температуры плавления составляют 2660° и 3387° соответственно. Вольфрам имеет наибольшую температуру плавления из всех металлов.

Молибден и вольфрам химически менее активны, чем хром. С неметаллами они реагируют при сильном нагревании. Не растворяются в хлороводородной, азотной и серной кислотах, растворяются в смеси азотной и фтороводородной кислот:

 

W + 6HNO3 + 8HF = H2[WF8] + 6NO2 + 6H2O

 

Наиболее устойчивы соединения, в которых молибден и вольфрам имеют степень окисления +6. Оксид молибдена (VI) MoO3 и оксид вольфрама (VI) WO3 проявляют кислотные свойства:

 

MoO3 + 2NaOH = Na2MoO4 + H2O молибдат натрия

WO3 + 2NH4OH = (NH4)2WO4 + H2O вольфрамат аммония

 

Молибдаты и вольфраматы являются солями кислот молибденовой H2MoO4 (белое малорастворимое вещество) и вольфрамовой H2WO4 (желтое малорастворимое вещество).

 

W + 3NaNO3 + 2NaOH = Na2WO4 + 3NaNO2 + H2O (то же для Mo)

WO2(OH)2 + 2HCl = WO2Cl2 + 2H2O (то же для Mo)

Note Bene: (NH4)6Mo7O24 Na10W12O41 (вольфрамовые и мольбденовые «бронзы» – проявляют полупроводниковые свойства)

 

Цинк, Кадмий, Ртуть и их соединения

Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2

Zn + 2NaOH + 2H2O = Na2[Zn(OH)4] + H2

ZnO + H2SO4 = ZnSO4 + H2O

ZnO + 2NaOH + H2O = Na2[Zn(OH)4]

Zn(OH)2 + 2HCl = ZnCl2 + 2H2O

Zn(OH)2 + 2NaOH = Na2[Zn(OH)4]

Zn(OH)2 + 6NH3 = [Zn(NH3)6](OH)2

 

Cd(OH)2 + 6NH3 = [Cd(NH3)6](OH)2 (соли кадмия ядовиты!)

 

Hg + HCl ≠ (почти все соли ртути ядовиты, канцерогены)

Hg + H2SO4 (разб) ≠

Hg + NaOH (разб) ≠

Hg + S (25°) = HgS

Hg + Me (Zn, Sb, Na, Cu, Au) = MeHg – амальгама

Hg + 2H2SO4 (конц) = HgSO4 + SO2 + 2H2O

6Hg + 8HNO3 (разб) = 3Hg(NO3)2 + 2NO + 4H2O

Hg(NO3)2 + 2NaOH = HgO + 2NaNO3 + H2O

HgCl2 (сулема) + Hg = Hg2Cl2 (каломель)

2HgCl2 + SnCl2 = Hg2Cl2 + SnCl4

Hg2Cl2 + SnCl2 = 2Hg + SnCl4

Щелочные металлы

4Li + O2 = 2Li2O

2Li + H2 (25°) = 2LiH

2Li + 2H2O = 2LiOH + H2

2LiOH (t°) = Li2O + H2O↑

2Na + O2 (>250°) = Na2O2 (воспламеняется на воздухе при умеренном нагревании)

2Na + Cl2 = 2NaCl

6Na + N2 = 2Na3N

2Na + H2 = 2NaH

2Na + S = Na2S

2Na + 2C = Na2C2

3Na + 2O2 = Na2O2 + NaO2

2Na + 2H2O = 2NaOH + H2 + 368 кДж

2Na + 2NH3 = H2 + 2NaNH2

8Na + 10HNO3 (разб) = 8NaNO3 + NH4NO3 + 3H2O

2Na + 2NaOH (600°) = 2Na2O + H2

2Na + Na2O2 (130-200°) = 2Na2O

 

2Na2O (>700° длительно) = Na2O2 + 2Na

Na2O + H2O = 2NaOH + 236 кДж

Na2O + M2O3 = 2NaMO2 (1200°, M = Al, Cr)

Na2O + O2 (250-350°, p) = 2Na2O2

Na2O + CO2 (450-550°) = Na2CO3

 

2Na2O2 + 2H2O = 4NaOH + O2

2Na2O2 + 2CO2 = 2Na2CO3 + O2

Na2O2 + CO = Na2CO3

Na2O2 + 2H2SO4 = 2NaHSO4 + H2O2

Na2O2 + 2NaI + 2H2SO4 = I2 + 2Na2SO4 + 2H2O

 

2Na + 2NH3 = 2NaNH2 + H2

NaNH2 + H2O = NaOH + NH3

 

NaOH (t°) ≠

NaOH + H2O = NaOH*H2O + 56 кДж

2NaOH + SiO2 (t°) = Na2SiO3 + H2O

NaOH (разб) + H3PO4 (конц) = NaH2PO4 + H2O

2NaOH (разб) + H3PO4 (разб) = Na2HPO4 + 2H2O

3NaOH (конц) + H3PO4 (разб) = Na3PO4 + 3H2O

2NaOH (тв) + M2O3 = 2NaMO2 + H2O (1000°, M = Al, Cr)

2NaOH (конц) + 3H2O + Al2O3 (кипячение) = 2Na[Al(OH)4]

2NaOH (тв) + M(OH)2 = Na2MO2 + 2H2O (500°, M = Be, Zn)

2NaOH (конц) + Zn(OH)2 = Na2[Zn(OH)4]

6NaOH (разб. горяч.) + 3S = 2Na2S + Na2SO3 + 3H2O

2NaOH (конц. холодн.) + Cl2 = NaCl + NaClO + H2O

 

2K + 2H2O = 2KOH + H2 + 392 кДж

8K + 10HNO3 (конц) = 8KNO3 + N2O + 5H2O

K2O + 2HCl = 2KCl + H2O

2K2O + 2NH3 = 2KOH + N2 + 2H2O

2KO2 + 2H2O = 2KOH + H2O2 + O2

2KO2 + S = K2SO4

K2O2 + 2K = 2K2O

2K2O2 + 2CO2 = 2K2CO3 + O2 (регенерация кислорода – космические станции, применяется ли в настоящее время?)

KNH2 + H2O = KOH + NH3

 

Щелочноземельные металлы

BeF2 + Mg = Be + MgF2

2Be + O2 = 2BeO

Be + 2HCl = BeCl2 + H2

Be + 2NaOH + 2H2O = Na2[Be(OH)4] +H2

Be + H2SO4 + 4H2O = [Be(H2O)4]SO4 + H2

BeO + 2Na = Be + Na2O

BeO + 2KOH + H2O = K2[Be(OH)4}

BeO + 2HCl + 3H2O = [Be(H2O)4]Cl2

BeO + SiO2 (t°) = BeSiO3

BeO + Na2O = Na2BeO2

Be(OH)2 + 2KOH = K2[Be(OH)4]

Be(OH)2 + 2HCl = BeCl2 + 2H2O

BeCl2 + 2LiH (эфир) = BeH2 + 2LiCl

BeF2 + 2KF = K2[BeF4]

BeF2 + SiF4 = Be[SiF6]

Соли Be ядовиты (опаснее солей Ba, вызывают воспаление кожи)!

 

Mg + Cl2 = MgCl2

3Mg + N2 (t°) = Mg2N2

Mg + 2H2O = Mg(OH)2 + H2

MgO + C (t°) = Mg + CO

TiCl4 + 2Mg = Ti + 2MgCl2

MgO + 2CH3COOH = (CH3COO)2Mg + H2O

R─Hal + Mg = R─Mg─Hal (реактив Гриньяра, используется в органике)

Note Bene: MgCl2*6H2O Mg(NO3)2*6H2O

 

Ca + 2H2O = Ca(OH)2 + H2 + 413 кДж

Ca + S = CaS

Ca + H2 (t°) = CaH2

Ca + V2O5 = 2V + 5CaO

Ca + 3Sn (t°) = CaSn3

2Ca + Sn (t°) = Ca2Sn

Ca + 10HNO3 (разб) = 4Ca(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O

4Ca + 10HNO3 (конц) = 4Ca(NO3)2 + N2O + 5H2O

4Ca + 5H2SO4 (конц) = 4CaSO4 + H2S + 4H2O

CaO + H2O = Ca(OH)2 + 64 кДж

3CaO + 2Al = 3Ca + Al2O3

 

Ca(OH)2 (t°) = CaO (негашеная известь) + H2O↑

Ca3P2 + 6HCl = 3CaCl2 + 2PH3

Ca + 2C = CaC2

CaC2 + 2H2O = Ca(OH)2 + C2H2

CaC2 + N2 = CaCN2 + C

CaCO3 (t°) = CaO + CO2

CaCl2 + 2Na = Ca + 2NaCl

 

3BaO + 2Al = 3Ba + Al2O3

BaO2 + 2H2O = Ba(OH)2 + H2O2

Ba(OH)2 (t°) = BaO + H2O↑

BaH2 + 2H2O = Ba(OH)2 + 2H2

Соли Ba ядовиты!

 


Дата добавления: 2020-12-22; просмотров: 45; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:






Мы поможем в написании ваших работ!