Энергетика химических процессов



ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ

 

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ

ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ

НИЖЕГОРОДСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ им. Р.Е. АЛЕКСЕЕВА

 

Кафедра "Общая и неорганическая химия"

 

 

 


ХИМИЯ

Методические указания, контрольные задания по курсу общей химии

для студентов-заочников нехимических специальностей

 

 

Часть 1

 

Нижний Новгород

2010

 

 

Составители: Ю.М. Тюрин, А.Д.Самсонова, Т.В. Сазонтьева, О.Н.Ковалева, Ю.В. Батталова

 

УДК 54 (07)

 

ХИМИЯ: метод. указания, контрольные задания по курсу общей химии для студентов-заочников нехимических специальностей/ НГТУ им.Р.Е.Алексеева; сост.: Ю.М.Тюрин, А.Д.Самсонова и др. Н.Новгород, 2010. 30 с.

 

Методические указания включают краткое теоретическое введение, примеры решения типовых задач, задания для контрольных работ.

 

Научный редактор Ю.М.Тюрин

 

Редактор Э.Б. Абросимова

 

 

 Подп. к печ. 28.11.10 Формат 60х84 1/16. Бумага газетная. Печать офсетная.

 Печ.л. 1,8 . Уч.-изд.л.1,7.Тираж 3000 экз. Заказ     .

__________________________________________________________

Нижегородский государственный технический университет им.

Р.Е. Алексеева

Типография НГТУ. 603950, Н.Новгород, ул. Минина, 24.

 

 

                               ÓНижегородский государственный

                                   технический университет им.

                                   Р.Е.Алексеева, 2010

 

Общие методические указания

Химия является не только общетехнической, но и общеобразовательной наукой. Современный инженер любой отрасли хозяйства должен уметь использовать в своей работе достижения химии и активно участвовать в разработке новых материалов и конструкций, формулируя специалистам химикам определенные технические задачи. Задача химической подготовки современного инженера должна заключаться в создании у него химического мышления, помогающего решать вопросы качества и надежности, а также многообразные частные физико-химические проблемы.

Изучение курса химии помогает студенту в освоении специальных дисциплин, служит основой для решения проблем физико-химического направления. Важной составной частью процесса изучения курса химии является лабораторный практикум, развивающий у студентов навыки экспериментирования, исследовательский подход к изучению химии, логическое химическое мышление.

Основной вид учебных занятий студентов-заочников - самостоятельная работа над учебным материалом. По курсу химии она слагается из следующих элементов: изучение материала по учебникам и учебным пособиям; выполнение контрольных заданий; выполнение лабораторного практикума; сдача зачета по лабораторному практикуму; сдача экзамена по всему курсу.

  Работа с книгой. Изучать курс рекомендуется по темам, предварительно ознакомившись с содержанием каждой из них по программе.

Изучение отдельных глав книги целесообразно проводить в два этапа. При первом чтении создается общее представление о содержании главы и выясняются ее трудные места. При повторном изучении темы усваиваются сущность вопроса, теоретические положения, их приложения, математические зависимости, уравнения химических реакций. Изучение курса должно обязательно сопровождаться выполнением упражнений и решением задач.

Лекции. Перед изучением курса «Химия» студентам читаются установочные лекции по основным разделам.

   Консультации. В помощь студентам при изучении дисциплины проводятся плановые консультации. Если у студента возникают затруднения при изучении курса, ему следует обращаться в университет к преподавателю, рецензирующему контрольные работы, или за устной консультацией - к преподавателю университета или УПК.

  Контрольные задания. В процессе изучения курса химии студент должен выполнить два контрольных задания. К выполнению контрольной работы можно приступать только тогда, когда будет изучена определенная часть курса и разобраны решения примеров типовых задач, приведенных в каждом разделе.

Решения задач и ответы на теоретические вопросы должны коротко, но четко обоснованы. При решении задач нужно приводить весь ход решения и математические преобразования.

Каждая контрольная работа должна быть аккуратно оформлена; для замечаний рецензента надо оставлять достаточно широкие поля; писать четко и ясно; номера и условия задач переписывать в том порядке, в каком они указаны в задании. Работы должны быть датированы, подписаны студентом и представлены в институт на рецензирование.

Если контрольная работа не зачтена, ее нужно выполнить второй раз в соответствии с указаниями рецензента и выслать на повторное рецензирование. Исправления следует выполнять в конце тетради, а не в рецензированном тексте.

Лабораторные работы. Для глубокого изучения курса химии как науки, основанной на эксперименте, необходимо выполнить лабораторные работы. Студенты, обучающиеся в Н.Новгороде или УПК, выполняют лабораторный практикум параллельно с изучением курса, остальные - в период лабораторно-экзаменационной сессии.

   Зачет. Выполнив лабораторный практикум, студенты сдают зачет. Во время сдачи зачета необходимо уметь изложить ход работы, объяснить результаты выполненных опытов и выводы из них, уметь составлять уравнения реакций.

Экзамен. К сдаче экзамена допускаются студенты, которые выполнили контрольные задания и сдали зачет по лабораторному практикуму. Студенты, сдающие экзамен, предъявляют экзаменатору зачетную книжку и зачтенные контрольные работы.

 

Программа

Контрольные задания

Каждый студент выполняет вариант контрольных заданий, обозначенный двумя последними цифрами номера студенческого билета (шифра). Например, номер студенческого билета 3038524, две последние цифры - 24, им соответствует вариант контрольного задания 24.

Контрольное задание 1

Энергетика химических процессов

Пример 1. Выпишите из таблицы DH0обр (энтальпия образования) следующих веществ: CO2(г), ZnO(к), CaCO3(к), HI(г). Напишите термохимические уравнения, соответствующие данным величинам.

Решение: Стандартная теплота или энтальпия образования DH0обр - это тепловой эффект реакции образования 1 моля сложного вещества из простых веществ, взятых в наиболее устойчивых состояниях при T=298 K и p =101325 Па.

Таким образом, при написании термохимического уравнения следует учитывать:

1) DH0обр относится к 1 молю образующегося вещества (продукта реакции); 2) вещество (продукт реакции) образуется из простых веществ, взятых в их наиболее устойчивом состоянии при стандартных условиях, DH0обр  которых условно принимается равным нулю, например:

C(графит) + O2(г) = CO2(г), DH0обр = -393,77 кДж,

Zn(к) + 0,5 O2(г) = ZnO(к),   DH0обр = -350,66 кДж,

Ca(к) + C(графит) + 1,5O2(г) = CaCO3(к), DH0обр = - 1207,72 кДж,

0,5 H2(г) + 0,5 I2(к) = HI(г),    DH0обр = 25,94 кДж.

 

Пример 2.  Рассчитать тепловой эффект реакции (DH0х.р.) 3H2(г) + C2H2(г) = 2CH4(г), пользуясь DH0обр реагентов. Определить к какому типу (экзотермическая или эндотермическая реакция) она относится.

Решение: выпишем из табл.2 соответствующие значения DH0обр реагентов (кДж/моль):

реагент Н2(г) С2Н2(г) СН4(г)
DH0обр, кДж/моль 0 226,17 -74,85

 

По 1 следствию из закона Гесса:

 DH0х..р. = åDH0обр(пр-тов) - åDH0обр(исх..в-в)

 для данной реакции, с учетом стехиометрических коэффициентов в уравнении перед каждым из реагентов

DH0х..р. = 2 DH0обр (СН4) - [3 DH0обр2)  + DH0обр2Н2)} =

= 2(-74,85) – [3´0 +  226,17] = - 376,46 кДж.

Если DH0х..р.<0, то реакция экзотермическая, т.е. идет с выделением тепла, если DH0х..р.>0, то реакция эндотермическая т.е. в ходе реакции тепло поглощается.

Т.к. в данной реакции DH0х..р.<0, следовательно, реакция является экзотермической, т.е. выделяется тепло в количестве эквивалентном изменению энтальпии.

Пример 3. Пользуясь DH0обр реагентов, рассчитать DH0х..р. реакции    

3CO(г) + Fe2O3(к) = 3 CO2(г) + 2Fe(к).

 

 Сколько тепла выделится, если в результате реакции образуется: а) 1 кг железа; б) 2,24 м3 СО2?

Решение: Пользуясь табл.2, выпишите соответствующие значения DH0обр реагентов (кДж/моль):

Реагент CO(г) Fe2O3(к) CO2(г) Fe(к)
DH0обр,кДж/моль -110,60 -822,70 -393,77 0

Для данной реакции по 1-ому следствию из закона Гесса:

DH0х..р.=[3DH0обр(CO2)+2DH0обр(Fe)] – [3DH0обр(CO) + DH0обр(Fe2O3)] = [3(-393,77) + 2´0] – [3(-110,0) + (-822,70) = - 26,81 кДж.

Тепловой эффект реакции относится к строго определенному количеству вещества. Так, в данном случае при выделении 26,81 кДж тепла в реакции участвуют следующие количества 1) молей; 2) граммов реагентов; 3) литров или м3:

  3CO(г) + Fe2O3(к) = 3CO2(г) + 2Fe(к)
1 3 моль   1 моль   3 моль   2 моль
2 3´28 г   160 г   3´44 г   2´56 г
3 3´22,4л 3´22,4´10-3м3       3´22,4л 3´22,4´10-3м3    

Для ответа на поставленные в задаче вопросы составляем пропорции:

а) если выделяется 26,81 кДж тепла, образуется 2´56 г Fe

                             X кДж                           1000 г Fe

кДж,

б) при образовании 3´22,4´10-3м3 выделяется 26,81 кДж тепла

                                         2,24 м3                      Х кДж

кДж

Пример 4. При сгорании 3,6 г магния выделилось 90,3 кДж тепла. Определить DH0обр MgO.

Решение: DH0обр (MgO) отвечает тепловой эффект реакции образования 1 моль MgO: Mg(к) + 0,5 O2(г) = MgO(к)

3,6 г магния составляют 0,15 моль

Составляем пропорцию: при сгорании 0,15 моль магния выделяется 90,3 кДж тепла

                                                               1 моль                                     Х кДж

 кДж.

Т.к. в реакции выделяется тепло, следовательно, DH0х.р.=-602 кДж.

По 1 следствию из закона Гесса DH0хр = åDH0обр(пр-тов) - åDH0обр(исх..в-в)

Т.е. для данной реакции, с учетом стехиометрических коэффициентов в уравнении:

DH0х.р. = DH0обр(MgO)  - [ DH0обр(Mg)  +0,5 DH0обр(O2)]

Из этого уравнения определяем DH0обр MgO

 DH0обр (MgO)=DH0х.р. +[ DH0обр(Mg)  +0,5 DH0обр(O2)]=-602 + [0 +0,5´0] =

 -602 кДж/моль.

 

Пример 5. Рассчитать тепловой эффект реакции превращения 1 моль кислорода О2 в озон О3 исходя из следующих термохимических данных:

3As2O3(к) + 3O2(г) = 3As2O5(к), DH0х.р. = -780,2 кДж

3As2O3(к) + 2O3(г) = 3As2O5(к) , DH0х.р. = -1065,5 кДж.

Решение: Реакция превращения 1 моль кислорода в озон описывается уравнением

O2 = 2/3 O3. Согласно закона Гесса, вычитая из первого заданного уравнения второе, получаем

 3 O2 = 2O3, DH0х.р. = -780-(-1065,5) = -285,5 кДж.

Для реакции превращения 1-го моля кислорода в озон полученный результат надо разделить на 3:

O2 = 2/3 O3, DH0 х.р.=285,5/3 = 95,1 кДж.

Пример 6. Пользуясь DH0сгор., определить какое количество тепла выделится при сгорании 10 л этилена по реакции:

C2H4(г) + 3O2(г) = 2CO2(г) + 2H2O(ж).

Реакции горения – это реакции окисления вещества кислородом. В основном, в таких реакциях участвуют теплоносители (Сграфит, Н2, органические соединения). Продукты сгорания органических веществ – это CO2(г) и H2O(ж).

Стандартная энтальпия сгорания DH0сгор. - это тепловой эффект реакции сгорания 1 моль  вещества. Из табл.1, DH0сгор.(C2H4)= -1410,97 кДж. В нашем случае в реакции участвует 1 моль C2H4, следовательно, в реакции выделяется 1410,97 кДж.

 

10 л C2H4 содержат 0,45моль

Составляем пропорцию:

при сгорании 1 моль этилена выделяется 1410,97 кДж тепла

                 0,45 моль                                     Х кДж

 кДж

Пример 7. На основании табличных значений DG0обр определить при стандартных условиях возможность самопроизвольного протекания реакций:

а) CH4(г) + 2O2(г) = CO2(г) + 2H2O(ж).

б) 2CH4(г) = C2Н4(г) + 2H2(г).

Решение: Критерием самопроизвольного протекания реакции является изменение энергии Гиббса реакции. В стандартных условиях: 

DG0 х.р. = (å DG0 обр.)пр-тов - ( åDG0 обр.)исх.в-в

Для реакции а) с учетом коэффициентов в уравнении для каждого вещества

DG0х..р =[DG0обр.(СO2)+2DG0обр(H2O)] - [DG0обр.(CH4)+2DG0обр.(O2) = [(-394,6)+ 2(-237,4)] –

-[(-50,85) + 2(0)] = -818,55 кДж; поскольку DG0 х.р. < 0, то данная реакция в стандартных условиях может протекать самопроизвольно в прямом направлении.

Для реакции б) с учетом коэффициентов в уравнении для каждого вещества

DG0 х..р =[DG0обр.(C2Н4)+2DG0обр(H2)] - 2DG0обр.(CH4) = [52,28 + 2(0)] -2(-74,86) = 202 кДж.

 Поскольку DG0х.р. > 0, то данная реакция в стандартных условиях может протекать самопроизвольно в обратном направлении.

Пример 8.

Для реакции CH3ОН(ж) = CO2(г) + 2H2(г) определите знак изменения энтропии.

Энтропия (S0298) – это термодинамическая функция состояния, является мерой неупорядочности системы. Энтропия увеличивается: 1) с ростом температуры; 2) при переходе от твердого состояния к жидкому и от жидкого к газообразному состоянию; 3) в процессах расширения, например, газа; 4) в процессах растворения; 5) в химических реакциях, протекающих с увеличением объема. Наоборот, все процессы, связанные с

увеличением упорядочности (охлаждение, отвердевание, конденсация, сжатие, кристаллизация из растворов, химическая реакция, протекающая с уменьшением объема) сопровождаются уменьшением энтропии. Увеличение или уменьшения объема связано с количеством моль газа. Если в результате реакции увеличивается число моль газообразных веществ, т.е. увеличивается объем, следовательно, и энтропия возрастает (DS0х.р.>0), если происходит уменьшение числа моль газа, то DS0х.р.<0.

В данной реакции в исходных веществах газы отсутствуют, а в продуктах образуется  (1 + 2)=3 моль газа, т.е. Dnгаза=3-0= 3 моль. Dnгаза>0, следовательно, DS0х..р.>0. Т.о. в ходе реакции идет увеличение энтропии системы.

Задачи

1. Напишите термохимическое уравнение, соответствующее табличному значению DH0обр(NH3). Сколько тепла выделится, если в результате реакции образуется 2 моль NH3?

2. Напишите термохимическое уравнение, соответствующее табличному значению DH0обр(H2O). Cколько тепла выделится при образовании 1 кг H2O(ж)

 3. Напишите термохимическое уравнение, соответствующее табличному значению DH0обр(CH3OH). Сколько тепла выделится, если прореагирует 1 г водорода?

 4. Напишите термохимическое уравнение, соответствующее табличному значению DH0обр(Cr2O3). Сколько хрома окислилось, если в результате реакции выделилось 11,4 кДж тепла?

 5. Напишите термохимическое уравнение, соответствующее табличному значению DH0обр(CH3COOH). Сколько грамм и м3 (н.у.) кислорода пошло на окисление, если выделилось 87,38 кДж тепла?

6. Напишите термохимическое уравнение, соответствующее табличному значению DH0сгор.(С6H6). Сколько тепла выделится, если в реакции участвуют 8 г кислорода?

7. Напишите термохимическое уравнение, соответствующее табличному значению DH0обр(CuSO4). Сколько тепла выделится, если образуется 16 г сульфата меди?

 8. Напишите термохимическое уравнение, соответствующее табличному значению DH0обр(SO3.) Сколько тепла выделится, если расходуется 6,4 г серы?

9. Напишите термохимическое уравнение, соответствующее табличному значению DH0обр(FeO). Сколько тепла выделится, если образуется 144 г оксида железа?

10. Напишите термохимическое уравнение, соответствующее табличному значению DH0обр(KOH). Сколько тепла выделится, если образуется 2,8 г едкого кали?

11. На основании табличных данных DH0обр реагентов рассчитать тепловой эффект реакции 2 C(графит) + H2(г) =C2H2(г). Определить к какому типу (экзо- или эндотермическая) она относится.

12. Пользуясь DH0обр реагентов, рассчитать тепловой эффект реакции 

3 C2H4(г) = 2CH4(г) + 2 C2H2(г).

13. Найти DH0х.р , пользуясь табличными значениями DH0обр для реакции

C2H5OH(ж) = C2H4(г) + H2O(ж).

14. Пользуясь табличными значениями DH0сгор., определить тепловой эффект реакции

6 С(графит) +3 H2(г) = C6H6(ж).

Экзо- или эндотермическая это реакция?

15. Рассчитать тепловой эффект реакции C(графит) + 2H2(г) = CH4(г) на основании табличных значений DH0сгор. реагентов. С выделением или поглощением тепла протекает данная реакция?

16. Рассчитать количество выделенного тепла, если в процессе алюмотермии, описываемом уравнением 2 Al(к) + Fe2O3(к) = Al2O3(к) + 2Fe(к), прореагировало 2,7 кг алюминия. Необходимые данные взять из таблицы 1.

17. В основе работы медноокисного гальванического элемента лежит суммарная реакция Zn(к) + CuO(к) = ZnO(к) + Cu(к). Сколько тепла выделится или поглотится, если в реакции

участвуют 32,5г цинка?

18. Определить DH0х.р  для реакции 2 HCl(г) + Ca(к) = CaCl2(к) + H2(г), пользуясь DH0обр реагентов. Сколько молей HCl вступило в реакцию, если выделилось 171,75 кДж тепла?

19. Уравнение суммарной реакции, протекающей при получении железа в доменной печи:

 Fe2O3(к) + 1,5 C(кокс) = 1,5 CO2(г) + 2 Fe(к). Найти тепловой эффект реакции, пользуясь табличными значениями DH0обр. Сколько тепла затрачивается на получение 10 кг железа?

20. Пользуясь табличными значениями DH0обр реагентов, найти тепловой эффект реакции 2 Al(к) + Cr2O3(к) =Al2O3(к) + 2Cr(к). Сколько тепла выделилось при образовании 1 г хрома?

21. Сколько тепла поглотится по реакции ZnO(к) + C(графит) = Zn(к) + CO(г), если образуется 1 т цинка?

22. Моноксид углерода СО используют для получения железа из руды по реакции:

 Fe2O3(к) + 3 CO(г) = 2 Fe(к) + 3 CO2(г), DH0х.р. = -27,43 кДж. Сколько м3 СО необходимо для получения 1 кг железа, какое количество теплоты при этом выделится?

23. DH0сгор. метана СН4 составляет – 890,31 кДж/моль. Почему метан представляет собой лучшее топливо, чем водяной газ (СО + Н2)? Горение водяного газа описывается уравнением   CO(г) + H2(г) + O2(г) = CO2(г) + H2O(ж)? Ответ дать на основании расчета.

24. Пользуясь табличными данными DH0обр, рассчитать тепловой эффект реакции получения водяного газа С(графит) + H2O(ж) = CO(г)+ H2(г). Экзо- или эндотермическая это реакция?

25. Вычислить DH0сгор этилена (С2Н4) на основании энтальпии образования реагентов, учитывая, что продуктами реакции являются CO2(г) и H2O(ж). Какое количество тепла выделится при горении 1 л этилена?

26. Какое количество теплоты выделится при сгорании 1л H2S по реакции 

2H2S(г) + 3 O2(г) = 2H2O(ж) + 2 SO2(г)?

27. Найти DH0сгор алмаза, если DH0сгор графита = -393,5 кДж/моль, а энтальпия фазового перехода С(графит) → С(алмаз) DH0фп =-1,88 кДж/моль.

28. На основании термохимического расчета DH0х..р. определите экзо- или эндотермической является реакция  3 SiO2(к) + 4 Al(к) = 2 Al2O3(к) + 3 Si(к).

29. Какое количество теплоты, потребуется на разложение 10 кг карбоната натрия по реакции Na2CO3 (к) = Na2O(к) + CO2(г)?

30. Вычислить энтальпию образования HCl(г), если при взаимодействии 1,12 л водорода с хлором выделяется 9,24 кДж тепла.

31. Вычислить энтальпию образования CO2(г), если известно, что при полном сгорании 1 г углерода выделяется 32,8 кДж тепла.

32.Вычислить энтальпию образования FeO, если при взаимодействии 5,6 г железа с кислородом выделяется 26,5 кДж тепла.

33. Какое количество теплоты выделится при переходе 1 кг красного фосфора в черный по реакции P(красный) → P(черный)?

 DH0обр(Ркрасный) = -18,41 кДж/моль,  DH0обр(Рчерный) = -43,2 кДж/моль?

34. При образовании 1 г CCl4 из простых веществ выделяется 0,67 кДж теплоты. Вычислите (DH0обр.)СС l 4.

35. При окисления 10,8 г серебра выделилось 1,58 кДж тепла. Найти DH0обр(Ag2O).

36. Пользуясь табличными значениями DH0обр найти DH0х.р     дляреакции 

3Fe(к) + 4 H2O(г) = Fe3O4(к) + 4 H2(г). Определите к какому типу (экзо- или эндотермическая реакция) она относится.

37. На окисление некоторого количества алюминия пошло 10 л (н.у.) кислорода. При этом выделилось 490 кДж тепла. Определить DH0обр (Al2O3).

38. При окислении 10 г кальция выделилось 158,8 кДж тепла. Определить DH0обр(СаО).

39. Вычислить DH0 перехода Н2О(ж)® Н2О(г), на основании

следующих термохимических уравнений:

Н2(г) + 0,5 О2(г) = Н2О(г)   DH0х.р = -241,8 кДж,

Н2О(ж) = Н2(г) + 0,5 О2(г)  DH0х.р = 286,02 кДж.

40. На основании табличных значений DG0обр реагентов определить возможность самопроизвольного протекания реакции при стандартных условиях. Укажите знак DS0х.р. Ответ обоснуйте.

а) С(графит) + СО2(г) = 2СО(г),

б) СаСО3(к) = СаО(к) + СО2(г),

в) 2NO(г) + O2(г) = 2NO2(г),

г) CO(г)+ H2O(г) = CO2(г) + H2(г),

д) PCl3(г) + Cl2(г) = PCl5(г),

е) 3 Fe(к) + 4 H2O(г) = Fe3O4(к) + 4 H2(г),

ж) CH4(г) + I2(г) = CH3I(ж) + HI(г),

з) 2 CO(г) + 2 H2(г) = CH4(г) + CO2(г),

и) 2 SO2(г) + O2(г) = 2 SO3(г),

к) 4 HCl(г) + O2(г) = 2 H2O(г) + 2Cl2(г),

л) MgCO3(к) = MgO(к) + CO2(г),

м) NH3(г) + HCl(г) = NH4Cl(к),

н) SiO2(к) + 2 C(графит) + 2Cl2(г) = SiCl4(ж) + 2CO(г),

о) FeO(к) + CO(г) = Fe(к) + CO2(г),

п) NH4NO3(к) = N2O(г) + 2 H2O(г),

р) MnO2(к) + 2C(графит) = Mn(к) + 2 CO(г),

с) Fe2O3(к) + 3 H2(г)= 2 Fe(к) + 3 H2O(г),

т) CuS(к) + 2 O2(г)= CuSO4(к),

у) 2 PbS(к) + 3 O2(г) = 2 PbO(к) + 2 SO2(г),

ф) SiCl4(ж) + 3 H2O(ж) = H2SiO3(к) + 4 HCl(г),

х) Al2O3(к) + 3 SO3(г) = Al2(SО4)3(к),

ц) PbO(к) + CO(г) = Pb(к) + CO2(г),

ч)SiO2(к) + 2 C(графит) = Si(к) + 2 CO(г),

  ш) COCl2(г) = CO(г) + Cl2(г).

 


Дата добавления: 2019-02-12; просмотров: 428; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:






Мы поможем в написании ваших работ!