Раздел 3 Закономерности протекания химических процессов



Элементы химической термодинамики

Знать:

1.Основные термодинамические функции: теплоту, работу, внутреннюю энергию, энтальпию, энтропию, изобарно-изотермический и изохорно-изотермический потенциалы;

2. Виды термодинамических процессов;

3. Сущность первого закона термодинамики, его математическое выражение и применение к различным процессам;

4. Причины возникновения тепловых эффектов, сущность закона Гесса и следствий из него, тепловые эффекты различных процессов;

5. Сущность и математические выражения второго закона термодинамики;

6. Сущность энтропии и ее статистическую природу;

7. Критерии самопроизвольного протекания процессов в различных системах;

8. Уравнение изотермы химической реакции и возможность его использования;

9. Уравнение изобары химической реакции и его применение.

Уметь рассчитывать:

1. Тепловые эффекты реакций при стандартных условиях;

2. Изменение энтропии в результате химической реакции;

3. Изменение свободной энергии Гиббса при заданной температуре;

4. Константу химического равновесия при заданной температуре.

 

  Состояние системы характеризуется ее физическими и химическими свойствами (объем, давление, температура, химический состав и т.д.). Свойства, выбранные в качестве независимых переменных, называются параметрами состояния. Величина, определяемая этими параметрами, однозначно характеризующая систему и независящая от пути ее перехода из одного состояния в другое, называется функцией состояния.

Термодинамическими функциями состояния являются:

внутренняя энергия U характеризует общий запас энергии в системе, исключая кинетическую энергию системы как целого и ее потенциальную энергию в поле внешних сил ΔU = Uкон – Uисх > 0 внутренняя энергия системы возрастает;

энтальпия Н характеризует общее теплосодержание системы или тепловой эффект химической реакции при постоянном давлении

ΔН > 0 тепло поглощается, эндотермическая реакция;

ΔН < 0 тепло выделяется, экзотермическая реакция;

энтропия S характеризует степень беспорядочности частиц в системе

ΔS > 0 степень беспорядка возрастает;

ΔS < 0 cтепень беспорядка уменьшается;

свободная энергия Гиббса G или изобарно-изотермический потенциал характеризует часть энергии, идущую на совершение полезной работы при постоянных давлении и температуре

ΔG > 0 энергия поглощается, эндоэргоническая реакция;

ΔG < 0 энергия выделяется, экзоэргоническая реакция;

свободная энергия Гельмгольца F или изохорно-изотермический потенциал характеризует часть энергии, идущую на совершение полезной работы при постоянных объеме и температуре.

Δ F > 0 энергия поглощается, Δ F < 0 энергия выделяется.

В соответствии с законом Гесса:

ΔG реакции = Σ(νΔG )продуктов  Σ(νΔG )исходных веществ

ΔH реакции =  Σ(νΔH )продуктов – Σ(νΔH )исходных веществ

ΔS реакции =  Σ(νS )продуктов – Σ(ν S )исходных веществ.

Объединенный термодинамический закон

 ΔG реакции = ΔH реакции - T ΔS реакции.

Если пренебречь зависимостями ΔH0 и ΔS0 от температуры, то для термодинамических расчетов применяют уравнение ΔG = ΔH  - TΔS .

Если ΔG < 0, то такой процесс термодинамически возможен. Чем более отрицательно значение ΔG, тем в большей степени реакция протекает в направлении образования продуктов реакции.

Если ΔG > 0, то процесс приводит к увеличению энергии Гиббса и такая реакция термодинамически невозможна.

Если ΔG = 0, то начальные условия в системе соответствуют равновесию.

Критериями самопроизвольного протекания процессов являются

1. в изолированной системе ΔS > 0;

2. в закрытой и открытой системах ΔG < 0 (для изобарно-изотермических процессов);

3. в закрытой и открытой системах ΔF < 0 (для изохорно-изотермических процессов).

 


Дата добавления: 2018-11-24; просмотров: 255; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:






Мы поможем в написании ваших работ!